Национальный цифровой ресурс Руконт - межотраслевая электронная библиотека (ЭБС) на базе технологии Контекстум (всего произведений: 545860)
Консорциум Контекстум Информационная технология сбора цифрового контента
Уважаемые СТУДЕНТЫ и СОТРУДНИКИ ВУЗов, использующие нашу ЭБС. Рекомендуем использовать новую версию сайта.
Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология

Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология №10 2013 (190,00 руб.)

0   0
Страниц135
ID326362
АннотацияМеждисциплинарное издание, охватывающее подразделы теоретической химии, процессы и аппараты химической технологии. Рассматриваются проблемы на стыке физики и химии и химического аппаратостроения. Журнал публикует обзоры, статьи, краткие сообщения и научно-методические проблемы.
Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология [Электронный ресурс] .— 2013 .— №10 .— 135 с. : ил. — Режим доступа: https://rucont.ru/efd/326362

Также для выпуска доступны отдельные статьи:
N-АРИЛКАРБАМАТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ В СИНТЕЗЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ / Имашева (190,00 руб.)
АНИОННЫЕ АДДУКТЫ 2-ОКСИ-3,5-ДИНИТРОПИРИДИНА В КОНДЕНСАЦИИ МАННИХА / Морозова (90,00 руб.)
СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ ГИДРОПЕРОКСИДА ИЗОПРОПИЛТОЛУОЛА / Румянцева (90,00 руб.)
КАТАЛИТИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ АЛКОКСИНОРБОРНАНОВ / Раскильдина (90,00 руб.)
МЕТРОЛОГИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ РЕДОКС-ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО МЕТОДА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВАНАДИЯ В СЫРОЙ НЕФТИ И ПРОДУКТАХ ЕЕ ПЕРЕРАБОТКИ / Янкина (90,00 руб.)
ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ТЕТРА(ИЗОТИОЦИАНАТО)ДИАМИНХРОМАТА(III) ДИНИТРАТОТЕТРА(ГЕКСАМЕТИЛФОСФОРТРИАМИД)ЛАНТАНА(III) / Бобровникова (90,00 руб.)
ТЕРМОДИНАМИКА СОЛЬВАТАЦИИ ИОНА СЕРЕБРА(I) В СМЕШАННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ МЕТАНОЛ-АЦЕТОНИТРИЛ / Кузьмина (90,00 руб.)
КИНЕТИКА ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ N-ФЕНИЛ-1,4-ФЕНИЛЕНДИАМИНА / Межуев (90,00 руб.)
ВЕРОЯТНОСТИ ГЕТЕРОГЕННОЙ РЕКОМБИНАЦИИ АТОМОВ В ПЛАЗМЕ СМЕСЕЙ HCl C ИНЕРТНЫМИ И МОЛЕКУЛЯРНЫМИ ГАЗАМИ / Мурин (90,00 руб.)
ИМПЕДАНС АНОДНЫХ ПРОЦЕССОВ НА FeSi-ЭЛЕКТРОДЕ В РАСТВОРЕ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ / Пантелеева (90,00 руб.)
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ С НЕОРГАНИЧЕСКИМИ ПЕРОКСИДАМИ / Володарский (90,00 руб.)
ГИДРОФИЛЬНО-ГИДРОФОБНЫЕ СВОЙСТВА ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ АМИНОВ / Мальцев (90,00 руб.)
ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ РАЗЛИЧНОЙ ПРИРОДЫ НА СЕДИМЕНТАЦИОННУЮ УСТОЙЧИВОСТЬ И СВОЙСТВА ЭЛЕКТРОРЕОЛОГИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЕЙ / Давыдова (90,00 руб.)
ЭФФЕКТЫ ВЛИЯНИЯ ДОБАВОК ДЛИННОЦЕПОЧНОГО СПИРТА НА ПРОЦЕССЫ САМООРГАНИЗАЦИИ НЕИОННОГО ПАВ И ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЮ ИОНОВ ЛАНТАНОИДОВ / Селиванова (90,00 руб.)
ПОЛУЧЕНИЕ НИКЕЛЬСОДЕРЖАЩИХ ПОКРЫТИЙ НА УГЛЕРОДНОМ ВОЛОКНЕ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ДИОКСИДА ТИОМОЧЕВИНЫ В КАЧЕСТВЕ ВОССТАНОВИТЕЛЯ / Поленов (90,00 руб.)
ПОЛУЧЕНИЕ СИНТЕТИЧЕСКОГО LTA ЦЕОЛИТА ИЗ МЕХАНОАКТИВИРОВАННЫХ СМЕСЕЙ МЕТАКАОЛИНА / Гордина (90,00 руб.)
СОРБЕНТЫ НА ОСНОВЕ СОЕДИНЕНИЙ АЛЮМИНИЯ И КАЛЬЦИЯ ДЛЯ ОЧИСТКИ ГАЗОВ ОТ ХЛОРОВОДОРОДА / Таныгин (90,00 руб.)
ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА МАГНИТНО-ТВЕРДЫХ ФЕРРИТОВ ИЗ ГАЛЬВАНОШЛАМОВ / Соколова (90,00 руб.)
СОСТАВ ПОВЕРХНОСТНЫХ СЛОЕВ НА ТИТАНЕ ВТ1-0 ДО И ПОСЛЕ ХИМИЧЕСКОГО ПОЛИРОВАНИЯ / Донцов (90,00 руб.)
ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ СПЛАВА ЦИНК-НИКЕЛЬ ИЗ ОКСАЛАТНЫХ И ПИРОФОСФАТНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ / Шеханов (90,00 руб.)
ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ АНИОНА НА КОРРОЗИЮ АЛЮМИНИЕВОЙ ФОЛЬГИ В ИМИДАЗОЛЬНЫХ ИОННЫХ ЖИДКОСТЯХ ПРИ ПОВЫШЕННОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ / Пименова (90,00 руб.)
ЭФИРОКИСЛОТЫ КАК ЗАМЕДЛИТЕЛИ СХВАТЫВАНИЯ ЦЕМЕНТНЫХ РАСТВОРОВ / Сахатова (90,00 руб.)
РЕЛАКСАЦИЯ НАПРЯЖЕНИЙ В АЦЕТАТЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ ПЛАСТИКАХ / Сорокина (90,00 руб.)
ИНТЕНСИФИКАЦИЯ 2,2- И 2,3-ДИМЕТИЛБУТАНАМИ ПРОЦЕССА ИЗОМЕРИЗАЦИИ н-ГЕКСАНА В СРЕДЕ ИОННОЙ ЖИДКОСТИ СОСТАВА BMIm-Al2Cl7 / Ибрагимов (90,00 руб.)
СИНТЕЗ НА ТИТАНОСИЛИКАТНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ БИОЛОГИЧЕСКИ РАЗЛАГАЕМЫХ ОЛИГОМЕРОВ НА ОСНОВЕ ЭФИРОВ РАПСОВОГО МАСЛА / Кузнецов (90,00 руб.)
ОСОБЕННОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ ПРОЧНОСТНЫХ СВОЙСТВ РЕЗИН В СЛОЖНО-НАПРЯЖЕННОМ СОСТОЯНИИ ПРИ НАЛИЧИИ КОНЦЕНТРАТОРА НАПРЯЖЕНИЙ / Куделин (90,00 руб.)
МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССА ОБРАЗОВАНИЯ КРАТЕРА В СЛОЕ СЫПУЧЕЙ СРЕДЫ ПОСЛЕ УДАРА ОДИНОЧНОЙ ЧАСТИЦЫ / Капранова (90,00 руб.)
МЕТОД ГИДРАВЛИЧЕСКОГО РАСЧЕТА ТРЕХФАЗНЫХ ПОТОКОВ В СКВАЖИНАХ СИСТЕМ ГИДРОДОБЫЧИ ГОРНО-ХИМИЧЕСКОГО СЫРЬЯ / Цыплов (90,00 руб.)
СИНТЕЗ ТОНКОДИСПЕРСНОГО ГИДРОКСИДА МАГНИЯ / Малышева (90,00 руб.)

Предпросмотр (выдержки из произведения)

Т 56 (10) ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2013 УДК 547.495.1 Н.М. Имашева, В.А. Ионова N-АРИЛКАРБАМАТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ В СИНТЕЗЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (Астраханский государственный университет) e-mail: org@aspu.ru В обзоре систематизированы и обобщены экспериментальные данные по синтезу азот-, кислород- и серусодержащих гетероциклических соединений на основе некоторых производных N-арилкарбаматов. <...> Обзорная статья ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2013 том 56 вып. <...> При этом установлено, что метил-N-(о-гидроксифенил)карбамат (3) не реагирует с изученными соединениями, а соответствующий пара-изомер 1 дает карбаматные производные кумарина с очень низким выходом (10-15%). <...> В присутствии гетероХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2013 том 56 вып. <...> NHCO2Me O + H HO O Me 32 AcOH, HCl R=H (33), 7-OH (34), 7-NHCO2Me (35) R O C6H4NHCO2Me-p + ClR= H (33), 7-OH (34), 7-NHCO2Me (35) 33-35 7 AcOH, HCl R R O + Cl33-35 Ar CO2H 27-31 - H2O + OH O Ar CF3CO2H - CH2Cl2 24 ч O Попытки ввести в эту конденсацию метилMeO2CHN N-(о-гидроксифенил)карбамат (3) при варьировании электронной природы заместителя в бензольном кольце коричной кислоты или ее эфира, а также при увеличении продолжительности процесса до 72 ч не привели к успеху, что вероятно, объясняется стерическими затруднениями карбаматной группировки, находящейся в орто-положении к фенольному гидроксилу. <...> Установлено [33], что циклоприсоединение азометинилида, генерированного из соли бромида бензилизохинолиния, к п-бензохинондиимину (42) в диоксане протекает региоселекNCO2Me R NCO2Me 42,65 HS Me O CH2Cl2 R NHCO2Me O NHCO2Me S 66,67 42, 66, 68 R=H; 65, 67, 69 R=Cl В случае несимметрично замещенного хинондиимина (65) реакция 1,4-присоединения по данным тонкослойной хроматографии протекает региоспецифично с образованием одного продукта, которому была приписана структура (67) на основе анализа спектров 1H, 1H-COSY и NOESY продукта его циклизации. <...> COCH3 CHO OH NCCH2CO2Et AcONH4 NHCO2Me NHCO2Me 32 1-BuOH <...>
Известия_высших_учебных_заведений._Химия_и_химическая_технология_№10_2013.pdf
Т 56 (10) ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2013 УДК 547.495.1 Н.М. Имашева, В.А. Ионова N-АРИЛКАРБАМАТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ В СИНТЕЗЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (Астраханский государственный университет) e-mail: org@aspu.ru В обзоре систематизированы и обобщены экспериментальные данные по синтезу азот-, кислород- и серусодержащих гетероциклических соединений на основе некоторых производных N-арилкарбаматов. Имашева Нурия Мулдагалиевна – к.х.н., доцент кафедры органической и фармацевтической химии АГУ. Область научных интересов: тонкий органический синтез биологически активных веществ, выделение, разделение и идентификация БАВ из растительного сырья. Ионова Валентина Александровна – аспирант кафедры органической и фармацевтической химии АГУ, лауреат стипендии Президента РФ в 2012 году, победитель конкурса УМНИК. Область научных интересов: синтез и свойства биологически активных азотсодержащих гетероциклических соединений. Ключевые слова: ароматические N-замещенные карбаматы, азотистые гетероциклы, кислороди серусодержащие гетероциклы, реакции гетероциклизации ВВЕДЕНИЕ Интерес к полифункциональным арил- и гетарилкарбаматам определяется аналогией в химическом поведении с простыми эфирами фенолов и амидами карбоновых кислот, а также широкими возможностями применения этих соединений в синтезе разнообразных гетероциклических соединений. Образование гетероциклов может протекать как с участием карбаматной группировки, так и за счет других активных функций молекул. ГИДРОКСИ-, АЛКИЛОКСИ- И О-АЦИЛПРОИЗВОДНЫЕ N-АРИЛКАРБАМАТОВ В СИНТЕЗЕ КИСЛОРОД- И АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ Гидрокси- и алкилоксипроизводные Nарилкарбаматов представляют значительный интерес в качестве полупродуктов в синтезе разнообразных гетероциклических соединений.  Обзорная статья ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2013 том 56 вып. 10 3 Алкилированием метил-N-(n-гидроксифенил)карбамата (1), метил-N-(м-гидроксифенил)карбамата (2) 1,2-дибромэтаном, аллилбромидом, хлорметилоксираном в ацетоне в присутствии карбоната калия получены соответствующие О-алкилзамещенные N-арилкарбаматы [1-3]. Показано, что алкилирование метил-N-(о-гидроксифенил)карбамата (3) аллилбромидом и 1,4-дибромэтаном протекает аналогично с образованием соответствующих О-алкипроизводных N-арилкарбаматов. В то же время алкилирование метил-N-(огидроксифенил)карбамата (3), метил-N-(2-гидрокси-5-нитрофенил)карбамата (4) и 2-гидрокси-1,4ди(метоксикарбоксамидо)бензола (5) 1,2-дибромэтаном и хлорметилоксираном в аналогичных условиях приводит к получению соответствующих карбаматных производных 2,3-дигидро-4Н-1,4бензоксазина (6-11) [4].
Стр.1
O Br R OH NHCO2Me 3, 4, 5 Br K2CO3 CO2Me Me2CO,  Cl O R 12,14 9-11 Br R OCH2 6-8 K2CO3 Me2CO,  Cl O R N O CO2Me O NHCO2Me N O 1. 2. HCl CH2OH CO2CH3 3, R=H; 4, R=5-NO2; 5, R=4-NHCO2Me; R=H (6, 9); R=6-NO2 (7, 10), R=7-NHCO2Me (8, 11) Таким образом, в результате проведенных H N2 EtOH исследований выявлена возможность образования 2,3-дигидро-4Н-1,4-бензоксазинового ядра в результате рециклизации оксирана при участии карбаматной группы, находящейся в орто-положении по отношению к оксиметилоксирановой группировке c образованием 3-(гидроксиметил)-4-метоксикарбонил-6(7)-R-2,3-дигидро-4Н-1,4-бензоксазинов (9-11). Отметим, что ранее авторами работы [5] показано, что глицидил-N-фенилкарбамат способен к рециклизации посредством взаимодействия внутренних эпоксидной и карбаматной групп с образованием производных 2-изоксазолидона с первичной спиртовой группой [5]. Соединения с 2,3-пропиленоксифенильным фрагментом представляют значительный интерес для синтеза новых соединений с потенциальной -адреноблокирующей активностью, так как некоторые соединения, содержащие аминогидроксиалкильный фрагмент, уже нашли применение в терапевтической практике, например, атенолол, пиндолол, анаприлин, буфетолол [6]. Аммонолизом метил-N-м-(2,3-пропиленоксифенил) кар-бамата (12) при действии вторичных аминов в диоксане были получены гидрохлориды оксиаминов 13а-в, а взаимодействием метил-N-п-(2,3пропи-леноксифенил)карбамата (14) с тиомочевиной в абсолютном этаноле при 30 С был получен метил 4-(тиран-2-илметокси)фенилкарбамат (15) с хорошим выходом [7]. Хорошо известна способность фенолов конденсироваться с разнообразными карбонильными соединениями. Наибольший интерес из этих превращений представляют реакции, приводящие 4 NHCO2Me 15 R,R'=(CH2)2O(CH2)2 (a); R,R'=(CH2)4 (б); R,R'=(CH3)2CH (в) R, R'=(CH2)2O(CH2)2 (a); R, R'=(CH2)4 (б); R, R'=(CH3)2CH (в) к получению кислородсодержащих гетероциклических соединений, обладающих значительным потенциалом биологической активности. В этой связи представлялось важным исследовать поведение в таких реакциях гидроксизамещенных N-фенилкарбаматов. Изучены реакции конденсации соединений 1-3 с этилацетоацетатом, этилбензоилацетатом, L-яблочной кислотой в присутствии концентрированной серной кислоты. При этом установлено, что метил-N-(о-гидроксифенил)карбамат (3) не реагирует с изученными соединениями, а соответствующий пара-изомер 1 дает карбаматные производные кумарина с очень низким выходом (10-15%). В то же время конденсация метил-N-(м-гидроксифенил)карбамата (2) с указанными реагентами приводила к получению карбаматных производных кумарина 16-18 с выходами 23-87% [8]. Изучена конденсация метил-N-(3-гидроксифенил)карбамата (2) с этил-4-хлорацетоацетатом в концентрированной серной кислоте при комнатной температуре, 85% полифосфорной кислоте (ПФК) [9], а также с использованием в качестве кислотного катализатора фосфоровольфрамовой гетерополикислоты H3PW12O40 [10]. Найдено, что оптимальными условиями конденсации в ПФК является выдержка реакционной массы 1 ч при 70С и 24 ч при 25С. В присутствии гетероХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2013 том 56 вып. 10 S NH2 6-8 Br R OCH2 N O CO2Me 12,14 N O 9-11 RR'NH, диоксан, CH2OH CO2CH3 H N2 EtOH OH OCH2-CH-CH2 N NHCO2Me 13а-в O S + (H2N)2CO R,R'=(CH2)2O(CH2)2 (a); R,R'=(CH2)4 (б); R,R'=(CH3)2CH R R' . HCl NHCO2M 15 O NHCO2Me S NH2 OCH2-C 1. 2. HCl RR'NH, диоксан, N 13а-в O
Стр.2
поликислоты процесс осуществляли кипячением эквимолярных количеств реагентов (по 4,5 ммоль) в толуоле в присутствии 1 мол.% катализатора. Показано, что реакция завершается через 30 мин. O Me Установлено, что конденсация во всех случаях приводит к получению метил N-[4-(хлорметил)-2оксо-2Н-хромен-7-ил]карбамата (19) с выходами 35, 58 и 85% соответственно. O OC2H5 MeO2CHN 16 O OH NHCO2Me 2 HOOC  O Cl MeO2CHN 2 OH H3PW12O40 PhMe,  MeO2CHN O 19 HN диоксан CH2Cl MeO2CHN 19 O O NaOH, H2O Установлено, что атом хлора в хлорметильном производном 19 способен замещаться на остаток морфолина в мягких условиях при выдержке реагентов в безводном диоксане при комнатной температуре в течение 24 ч с образованием метил-N-[4-(морфолинометил)-2-оксо-2Н-хромен7-ил]карбамата (20). Кипячение соединения (19) с 0,1 М водным раствором гидроксида натрия в течение 3 ч сопровождается раскрытием шестичленного цикла с последующей рециклизацией и приводит к образованию 2-{6-[(метоксикарбонил)амино]-1-бензофуран-3-ил}уксусной кислоты (21) с выходом 55%. Реакция образования производного бензофурана 21, вероятно, протекает через промежуточное образование 2-[6-[(метоксикарбонил)амиMeO2CHN O 21 но]-1-бензофуран-3(2Н)-илиден]уксусной кислоты [11]. Известно, что тиоцианирование резорцина приводит к образованию 6-гидроксибензо[d][1,3]оксатиол-2-она, разнообразные функциональные производные которого обладают широким спектром биологической активности [12,13]. С целью синтеза новых гетероциклических соединений, содержащих карбаматную группу, изучено [11] поведение в этой реакции в аналогичных условиях метил-N-(3-гидроксифенил)карбамата (2), тиоцианирование которого осуществлялось при помощи диродана, образующегося из роданида меди. Установлено, что реакция приводит к образованию 6-метоксикарбониламинобензо[d][1,3]оксатиол-2-она (22) с выходом 45%. ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2013 том 56 вып. 10 5 O MeO2CHN H C2 N O O 20 CO2H O O CO2Et H2SO4 или ПФК OH COOH MeO2CHN 18 CH2Cl O O H2SO4 Ph O OC2H5 MeO2CHN 17 O O Ph O O Me
Стр.3