12) Я.О. Межуев, Ю.В. Коршак, И.С. Страхов, М.И. Штильман КИНЕТИКА ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ N-ФЕНИЛ-1,4-ФЕНИЛЕНДИАМИНА (Российский химико-технологический университет им. <...> Д.И. Менделеева) e-mail: valsorja@mail.ru, yukorshak@yandex.ru, strach-07@mail.ru, shtilmanm@yandex.ru Потенциометрическим методом исследована кинетика окислительной полимеризации N-фенил-1,4-фенилендиамина под действием пероксидисульфата аммония в водном растворе. <...> Установлено отсутствие автокатализа, впервые доказан цепной механизм формирования полианилина. <...> Ключевые слова: полианилин, окислительная полимеризация, N-фенил-1,4-фенилендиамин, пероксидисульфат аммония, механизм ВВЕДЕНИЕ Известно, что окислительная полимеризация анилина процесс автокаталитический [1−4]. <...> Окислительная полимеризация анилина начинается со стадии медленного одноэлектронного переноса с молекулы анилина на пероксидисульфатион с образованием катион-радикала анилина, который далее быстро рекомбинируют с образованием димера N-фенил-1,4-фенилендиамина (схема 1) [5]. <...> Димер (N-фенил-1,4-фенилендиамин) далее вступает в акт одноэлектронного переноса с образованием соответствующего катион-радикала, который быстро рекомбинирует с катион-радикалом мономера с образованием тримера и.т.д. (схема 1). <...> Аминобензойные фрагменты олигомеров анилина подвержены быстрому окислению до электронодефицитных хинондииминных фрагментов, которые, как ранее показали авторы, медленно образуют комплекс с переносом заряда NH3 + Ka H+ NH2 S2O8 2+ NH2 2 быстро быстро -2H+ NH NH2 2) -2H+ Схема 1 Scheme 1 ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2013 том 56 вып. <...> Возникновение частичного положительного заряда на бензойном кольце анилина в КПЗ является причиной дальнейшего быстрого окисления КПЗ отрицательно заряженным пероксидисульфатионом с образованием катион-радикала анилина и высвобождением хинондииминного фрагмента, что и объясняет наличие автокатализа (схема 2). <...> Как следует из предполагаемого механизма образования цепи полианилина (схема 1 <...>