ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ
ИЗДАНИЕ ИВАНОВСКОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО
ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА
ХИМИЯ
И
ХИМИЧЕСКАЯ
ТЕХНОЛОГИЯ
НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКИЙ ЖУРНАЛ
Основан в январе 1958 года. <...> Химия и химическая технология, 2010
ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ
Т 53 (12)
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ
2010
УДК 547.979.733 <...> М.О. Койфман, Н.Ж. Мамардашвили
СИНТЕЗ МОНОКАРБОКСИ-ЗАМЕЩЕННЫХ ПОРФИРИНАТОВ ЦИНКА
И ИХ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА ПО ОТНОШЕНИЮ
К АРОМАТИЧЕСКИМ АМИНОКИСЛОТАМ
(Институт химии растворов РАН)
е-mail: ngm@isc-ras.ru
Осуществлен синтез ряда новых монокарбокси-замещенных порфиринов с различным расположением реакционных центров в макроцикле. <...> Были изучены ассоциаты [транс-5,15-бис(2-гидрокси-1-нафтил)2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтилпорфина],
[транс5,15-бис(2-метокси-1-нафтил)-2,3,7,8,12,13,17,18октаэтилпорфина] и транс-5,15-бис(1-нафтил)2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтилпорфина] c рядом αаминокислот и на основе kу было установлено, что
наилучшими распознавательными свойствами обладает порфирин с НО- группой в 2-положении
нафтиловых фрагментов макроцикла. <...> II
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2010 том 53 вып. <...> 12
3
В данной работе, с целью создания новых
эффективных рецепторов для селективного связывания аминокислот осуществлен синтез новых
порфиринатов цинка, содержащих карбоксильную
группу в различных положениях мезо-арильного
фрагмента макроцикла и исследована их комплексообразующая способность по отношению к метиловым эфирам ароматических орто- (L1), мета-(L2) и пара- (L3) аминобензойных кислот в
CH2Cl2. <...> Порфирин растворяли в бензоле и хроматографировали на окиси алюминия (II степени
активности по Брокману). <...> Растворители
отгоняли в вакууме, порфирин перекристаллизовывали из смеси СН2Сl2-СН3ОН, 1:2. <...> Et
Me
Et
Me
Et
CHO
N
H
Et
N H HN
Et
Et
2
Me
Me
NH HN
HBr
+
+
1
NH HN
_
2Br
Et
Et
Et
Et
Таблица
Константы устойчивости комплексов порфиринат эфир аминокислоты (Ky, M-1) в CH2Cl2 при 20°C
Table. <...> Установлено, что дифенилметан, реагируя
с комплексом I, образует дифенилнатрий III, который при обработке сухим <...>
Известия_вузов._Серия_Химия_и_химическая_технология_№12_2010.pdf
ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ
ИЗДАНИЕ ИВАНОВСКОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО
ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА
ХИМИЯ
И
ХИМИЧЕСКАЯ
ТЕХНОЛОГИЯ
НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКИЙ ЖУРНАЛ
Основан в январе 1958 года. Выходит 12 раз в год.
Том 53
Вып. 12
Иваново 2010
Стр.2
РЕДАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ
Главный редактор О.И. Койфман (д.х.н., профессор, член-корр. РАН)
Зам. гл. редактора В.Н. Пророков (к.х.н.)
Зам. гл. редактора В.В. Рыбкин (д.х.н., профессор)
Зам. гл. редактора А.П. Самарский (к.х.н.)
Зав. редакцией А.С. Манукян (к.т.н.)
В.К. Абросимов (д.х.н., проф.), М.И. Базанов (д.х.н., проф.), Б.Д. Березин (д.х.н., проф.),
В.Н. Блиничев (д.т.н., проф.), С.П. Бобков (д.т.н., проф.), В.А. Бурмистров (д.х.н., проф.),
Г.В. Гиричев (д.х.н., проф.), О.А. Голубчиков (д.х.н., проф.), М.В. Клюев (д.х.н., проф.),
А.М. Колкер (д.х.н., проф.), А.Н. Лабутин (д.т.н., проф.), Т.Н. Ломова (д.х.н., проф.),
Л.Н. Мизеровский (д.х.н., проф.), В.Е. Мизонов (д.т.н., проф.), В.И. Светцов (д.х.н., проф.),
Ф.Ю. Телегин (д.х.н., проф.), М.В. Улитин (д.х.н., проф.), В.А. Шарнин (д.х.н., проф.)
РЕДАКЦИОННЫЙ СОВЕТ
проф. Дудырев А.С. (г. Санкт-Петербург)
проф. Дьяконов С.Г. (г. Казань)
акад. РАН Егоров М.П. (г. Москва)
акад. РАН Еременко И.Л. (г. Москва)
проф. Захаров А.Г. (г. Иваново)
акад. РАН Монаков Ю.Б. (г. Уфа)
член-корр. РАН Новаков И.А. (г. Волгоград)
акад. РАН Новоторцев В.М. (г. Москва)
член-корр. РАН Овчаренко В.И. (г. Новосибирск)
акад. РАН Саркисов П.Д. (г. Москва)
акад. РАН Синяшин О.Г. (г. Казань)
проф. Тимофеев В.С. (г. Москва)
акад. РААСН Федосов С.В. (г. Иваново)
___________________
Издание Ивановского государственного химико-технологического университета, 2010
Адрес редакции: 153000, г. Иваново, пр. Фридриха Энгельса, 7, тел. 8(4932)32-73-07, E-mail: ivkkt@isuct.ru,
http://CTJ.isuct.ru
Редактор: Н.Ю. Спиридонова
Технический редактор: М.В. Тимачкова
Англ. перевод: В.В. Рыбкин
Компьютерная верстка: А.С. Манукян
Зарегистрирован Федеральной службой по надзору за соблюдением законодательства
в сфере массовых коммуникаций и охране культурного наследия
Свидетельство о регистрации ПИ № ФС77-24169 от 20 апреля 2006 г.
Журнал включен в «Перечень ведущих рецензируемых научных журналов и изданий, выпускаемых в Российской Федерации,
в которых должны быть опубликованы основные научные результаты диссертаций на соискание ученой
степени доктора и кандидата наук»
Журнал издается при содействии Академии инженерных наук им. А.М. Прохорова
Подписано в печать 24.11.2010. Формат бумаги 60х84 1/8.
Печать офсетная. Усл. печ. л. 12,6. Усл. кр.-отт. 18,34. Учетно-изд. л. 15,12. Тираж 450 экз. Заказ 1194.
Отпечатано с диапозитивов в ОАО «Ивановская областная типография». 153008, г. Иваново, ул. Типографская, 6.
Подписка: ОАО Агентство «РОСПЕЧАТЬ» (подписной индекс 70381),
ООО «Научная электронная библиотека» (www.e-library.ru).
©Изв. вузов. Химия и химическая технология, 2010
Стр.3
Т 53 (12)
ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ
М.О. Койфман, Н.Ж. Мамардашвили
СИНТЕЗ МОНОКАРБОКСИ-ЗАМЕЩЕННЫХ ПОРФИРИНАТОВ ЦИНКА
И ИХ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА ПО ОТНОШЕНИЮ
К АРОМАТИЧЕСКИМ АМИНОКИСЛОТАМ
(Институт химии растворов РАН)
е-mail: ngm@isc-ras.ru
Осуществлен синтез ряда новых монокарбокси-замещенных порфиринов с различным
расположением реакционных центров в макроцикле. Методом спектрофотометрического
титрования и 1Н ЯМР изучена распознавательная способность их цинковых
комплексов по отношению к метиловыми эфирам орто-, мета- и пара- аминобензойных
кислот в дихлорметане при стандартной температуре.
Ключевые слова: порфирины, ароматические аминокислоты, комплексообразование, распознавание
Молекулярное распознавание можно определить
как процесс, включающий в себя: 1) связывание
двух или более молекул в ассоциаты по
принципу “хозяин-гость”; 2) выбор молекулы
“гостя” данной молекулой – “хозяином”. Одним
из критериев молекулярного распознавания является
то, что константа устойчивости комплекса
между “хозяином” и “гостем” (kу) является значительно
более высокой по сравнению с константами
образования комплексов между другими молекулами.
H
R
CH3OOH
NH2
OH
N
N
Zn N
N
HO
I
R
N
N
OH
N
N
NH2
Zn N
N
N NH2
N
N
N
R
II
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2010 том 53 вып. 12
3
N
N
HO
Первые работы, посвященные распознавательной
способности порфириновых молекул,
появились в литературе в начале 90-х годов. Набор
объектов, которые можно распознавать с помощью
порфиринов, довольно широк. Это аминокислоты
[1-3], нуклеоснования [4-5], сахара [6-8],
морфин [9] и т.д. На схеме приведены два примера
молекулярного распознавания с участием цинковых
комплексов порфиринов [1,4].
В первом случае [1] распознавание аминокислот
осуществляется за счет координационного
взаимодействия по катиону металла реакционного
центра порфирина с одновременным образованием
H-связей на периферии макроцикла (две точки
распознавания). Во избежание образования водородных
связей между атомом кислорода гидроксильной
группы порфирина и протоном аминокислоты
авторы использовали не чистую аминокислоту,
а ее метиловый эфир. Были изучены ассоциаты
[транс-5,15-бис(2-гидрокси-1-нафтил)2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтилпорфина],
[транс5,15-бис(2-метокси-1-нафтил)-2,3,7,8,12,13,17,18октаэтилпорфина]
и транс-5,15-бис(1-нафтил)2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтилпорфина]
c рядом αаминокислот
и на основе kу было установлено, что
наилучшими распознавательными свойствами обладает
порфирин с НО- группой в 2-положении
нафтиловых фрагментов макроцикла. Во втором
случае происходит образование двух Н-связей на
периферии молекулы порфирина и координация
по катиону реакционного центра комплекса, т.е. в
процессе распознавания участвуют одна молекула
порфирина и две молекулы нуклеоснования (три
точки распознавания) [4].
2010
УДК 547.979.733
Стр.4