ISSN 0201–7385
ISSN 0579–9384
Вязкость и структура дисперсных
систем
Моделирование механизма реакций
гидролиза циклических
гуанозинмонофосфатов в воде
Исследование взаимодействий
в системе трифторуксусная
кислота – диоксид серы методом
ИК-спектроскопии
Стр.1
Московского
университета
Серия 2
ХИМИЯ
Издательство Московского университета
ТОМ 52
Вестник
НАУЧНЫЙ ЖУРНАЛ
Основан в ноябре 1946 ã.
¹ 4 . 2011. ИЮЛЬ–АВГУСТ
Выходит один раз в два месяца
С О Д Е Р Ж А Н И Е
Матвеенко Â.Í., Кирсанов Å.À. Вязкость и структура дисперсных систем . . . . . . . . . . . . .
243
Андрийченко Н.Н., Хренова М.Г., Немухин А.В., Григоренко Б.Л. Моделирование механизма
реакций гидролиза циклических гуанозинмонофосфатов в воде . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 277
Скреплева È.Þ., Волошенко Ã.È., Либрович Í.Á., Майоров Â.Ä., Вишнецкая Ì.Â.,
Мельников М.Я. Исследование взаимодействий в системе трифторуксусная
кислота–диоксид серы методом ИК-спектроскопии . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 281
Иванов В.М., Самарина Т.О., Фигуровская В.Н. Оптические и цветометрические
характеристики комплекса никеля (II) с 1-íèòðîçî-2-íàôòîë-3,6-äèñóëüôîêèñëîòîé . . . . . . . .
285
Кокшаров М.И., Смирнова Д.В., Аббасова С.Г., Угарова Н.Н. Гибридный белок:
люцифераза Luciola mingrelica – биотин-связывающий äîìåí. Получение, ñâîéñòâà,
применение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 291
Калмыков Ê.Á., Зверева Í.Ë., Дмитриева Í.Å., Дунаев Ñ.Ô., Кондратьев Ä.Ì.
Исследование диаграммы состояния и определение условий синтеза объемных
аморфных сплавов системы Cu–Ni–Zr при температуре 1123 К . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 298
Фармацевтическая химия
Богуш Ò.À., Шатурова À.Ñ., Дудко Å.À., Джураев Ý.Ý, Полоцкий Á.Å., Давыдов Ì.È.
Количественная иммунофлуоресцентная оценка с использованием проточной
цитофлуориметрии экспрессии эстрогеновых рецепторов β в солидных опухолях
человека . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 305
Воейков В.Л., Буравлева Е.В., Кондаков С.Э. Кровь как активный коллоид. Немонотонный
характер оседания цельной крови, выявляемый видеорегистрацией с высоким
пространственно-временным разрешением . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 313
Стр.2
С O N T E N T S
Matveyenko V.N., Kirsanov Ye.A. Viscosity and Structure of Disperse Systems . . . . . . . . . . . . 243
Andriichenko N.N., Khrenova M.G., Nemukhin A.V., Grigorenko B.L. Modeling
Mechanism of Hydrolysis Reactions of the Cyclic Guanosine Monophosphates in Aqueous
Solution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 277
Skrepleva I.Yu., Voloshenko G.I., Librovich N.B., Maiorov V.D., Vishnetskaya M.V.,
Mel’nikov M.Ya. The Study of Interactions in the Trifluoroacetic Acid-Sulphur Dioxide
System by IR Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 281
Ivanov V.Ì., Samarina Ò.Î., Figurovskaya V.N. Investigation of Complex Formation of
Nickel (II) with 1-Nitroso-2-Naphthol-3,6-Disulfonic Acid by Optical and Chromaticity
Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 285
Koksharov M.I., Smirnova D.V., Abbasova S.G., Ugarova N.N. Fusion Protein of Luciferase
Luciola mingrelica-biotin Carboxyl Carrier Protein: Production, Properties and Application . . . . 291
Kalmykov K.B., Zvereva N.L., Dmitriyeva N.Ye., Dunayev S.F., Kondrat’ev D.M.
The Investigation of the Phase Diagram and the Determination of the Volume Amorphous Alloy
Synthesis Conditions in the Cu−Ni−Zr System at 1123 К . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 298
Pharmaceutical Chemistry
Bogush T.A., Shaturova A.S., Dudko Ye.A., Juraev E.E., Polotsky B.Ye., Davydov M.I.
Quantitative Immunofluorescence Estimation of Estrogen Receptors β in Human Solid Tumors
by Flow Cytometry . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 305
Voyeikov V.L., Buravleva Ye.V., Kondakov S.E. Blood as Active Colloid System. Nonmonotone
Nature of Erythrosytes Sedimentation in Whole Blood as Revealed by Video Recording with
High Space-Time Resolution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
313
© Издательство Московского университета.
«Вестник Московского университета», 2011 г.
Стр.3
ÂÅÑÒÍ. ÌÎÑÊ. ÓÍ-ÒÀ. ÑÅÐ. 2. ÕÈÌÈß. 2011. Ò. 52. ¹ 4
УДК 541.182
ВЯЗКОСТЬ И СТРУКТУРА ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ
В.Н. Матвеенко, Е.А. Кирсанов
(êàôåäðà коллоидной õèìèè; e-mail: matveenko@colloid.chem.msu.ru)
Рассмотрены концепции и основные модели течения структурированных дисперсных систем,
а именно суспензий и растворов полимеров в ньютоновской дисперсионной среде. Показаны
недостатки существующих реологических моделей и возможности применения структурных
моделей вязкости для описания как нелинейного пластичного, так и псевдопластичного
течения.
Ключевые слова: реология, реологические модели, дисперсные системы, ньютоновское,
неньютоновское, нелинейное пластическое и псевдопластическое течение.
I. Введение
Связь между структурой и вязкостью дисперсных
систем установлена достаточно давно. В работах
[1–4] особенности неньютоновского течения суспензий
объясняются изменением их структуры, в частности
возникновением и разрушением агрегатов частиц.
Известны также достаточно успешные попытки
описать снижение вязкости с ростом скорости в рамках
моделей течения, где существование агрегатов не
допускается [5–10]. До настоящего времени среди
исследователей не существует единой точки зрения о
механизме течения дисперсных систем, о чем свидетельствует
обилие предлагаемых реологических уравнений
[6, 11–18].
В настоящей статье мы не будем касаться методов
механики сплошных сред, обычных для теоретической
реологии [19–21], полагая, что аномалия вязкости
– следствие структуры системы. Возьмем за
основание мнение Ф.Н. Шведова, что структура существует
там, где “вязкость изменяется с изменением
скорости сдвига”, а также представление П.А.
Ребиндера о снижении вязкости в результате постепенного
разрушения структуры системы [22–24].
Структурирование суспензии обычно понимается как
образование агрегатов с коагуляционными контактами
между частицами (П.А. Ребиндер, Н.Б. Урьев,
Å.Å. Áèáèê).
При изучении накопленного за многие десятилетия
экспериментального и теоретического материала [1–
7, 20, 21, 25–31] создается впечатление, что достигнуто
полное понимание реологического поведения
структурированных систем и цель дальнейших исследований
состоит лишь в уточнении деталей. Однако
это не соответствует действительности. Ю.Г. Фролов
[27] в своем “Êóðñå коллоидной õèìèè” (2004) высказывает
мнение, что “несмотря на большое количество
работ и разнообразие подходов в области реологии
структурированных дисперсных систем пока еще нет
удовлетворительной количественной теории, связывающей
реологические свойства тел с параметрами их
структуры”.
Г.Б. Фройштеттер в своей книге [31] прямо утверждает,
что “реологические модели, как известно, не
являются физическими законами, а представляют
собой эмпирические и полуэмпирические приближения,
описывающие кривые течения в определенном
интервале скоростей сдвига”.
Анализ литературы показывает, что разнообразие
существующих реологических моделей отражает
принципиальные различия видов течения, которые наблюдаются
в разных текучих системах. Однако результаты
сравнения моделей с экспериментом позволяют
сделать вывод о том, что примерно с одинаковой
точностью можно описать одним и тем же реологическим
уравнением различные по физико-химической
природе системы, а одну и ту же дисперсную
систему – принципиально разными реологическими
уравнениями. В результате можно выбрать подходящее
реологическое уравнение для описания любого
эксперимента, не задумываясь о реальном механизме
течения. Такое положение дел вполне приемлемо для
инженерных приложений, но его нельзя считать нормальным
с точки зрения фундаментальной науки.
Попытки любой ценой аппроксимировать экспериментальные
данные на максимально широком интервале
скоростей сдвига привели к обилию полуэмпирических
выражений вплоть до реологических уравнений
с пятью или шестью подгоночными коэффициентами.
Альтернативный подход состоит в искусствен243
Стр.4