Национальный цифровой ресурс Руконт - межотраслевая электронная библиотека (ЭБС) на базе технологии Контекстум (всего произведений: 634932)
Контекстум
Руконтекст антиплагиат система
Известия высших учебных заведений. Серия "Химия и химическая технология"  / №4 2017

МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА ТРИС-АЦЕТИЛАЦЕТОНАТА МАРГАНЦА В РАЗНЫХ СПИНОВЫХ СОСТОЯНИЯХ (90,00 руб.)

0   0
Первый авторФридрих Рафаэль Йохан
АвторыГиричев Георгий, Петрова Анжелика, Слизнев Валерий, Твердова Наталия, Гиричева Нина
Страниц7
ID606458
АннотацияЭлектронное и геометрическое строение, силовое поле и колебательный спектр молекулы трис-ацетилацетоната марганца в электронных состояниях с мультиплетностью M = 1, 3 и 5 были изучены с помощью квантово-химических расчетов, выполненных методом DFT/UB3LYP при использовании корреляционно-согласованного набора базисных функций cc-pVTZ. Структура молекулы в высокоспиновом состоянии S=2 (тип симметрии электронного состояния 5B) и с типом симметрии равновесной конфигурации С2 характеризуется наименьшей энергией. При этом, координационный полиэдр MnO6 имеет форму вытянутого октаэдра. Высокоспиновое состояние 5A соответствует седловой точке на ППЭ, при этом координационный полиэдр приобретает форму сжатого октаэдра. Искажение октаэдрической структуры координационного полиэдра значительно, и этот факт свидетельствует о проявлении сильного эффекта Яна-Теллера (вибронного эффекта) в электронном состоянии 5E. Расчеты для низкоспинового состояния с S=0 завершились получением неожиданного результата. Оптимизация структуры симметрии С2 для электронного состояния 1B привела к структурным параметрам молекулы, близким к параметрам, полученным для электронного состояния 3A2. При этом межъядерные расстояния Mn-O в пределах 0,001 Å оказались совпадающими с расстояниями, полученными для структуры D3-симметриии со спином S=1. Этот результат соответствует ситуации, когда два электрона заселяют разные орбитали 1е, обладая противоположными спинами. Электронные состояния 3A2 и 1B лежат выше, чем высокоспиновое состояние на 5,2 и 17,3 ккал/моль, соответственно. Заселенность молекулярных орбиталей находится в хорошем согласии с предсказаниями теории кристаллического поля, свидетельствуя о том, что d-орбитали иона Mn3+ подвергаются заметному воздействию поля лигандов.
УДК544.18,539.27
МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА ТРИС-АЦЕТИЛАЦЕТОНАТА МАРГАНЦА В РАЗНЫХ СПИНОВЫХ СОСТОЯНИЯХ / Р.Й. Фридрих [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия "Химия и химическая технология" .— 2017 .— №4 .— С. 48-54 .— URL: https://rucont.ru/efd/606458 (дата обращения: 29.04.2024)

Предпросмотр (выдержки из произведения)

При этом, координационный полиэдр MnO6 имеет форму вытянутого октаэдра. <...> Высокоспиновое состояние 5A соответствует седловой точке на ППЭ, при этом координационный полиэдр приобретает форму сжатого октаэдра. <...> Оптимизация структуры симметрии С2 для электронного состояния 1B привела к структурным параметрам молекулы, близким к параметрам, полученным для электронного состояния 3A2. <...> Электронные состояния 3A2 и 1B лежат выше, чем высокоспиновое состояние на 5,2 и 17,3 ккал/моль, соответственно. <...> N 4 UDC: 544.18,539.27 MOLECULAR STRUCTURE OF MANGANESE TRIS-ACETYLACETONATE IN DIFFERENT SPIN STATES R.J.F. Berger, G.V. Girichev, N.I. Giricheva, A.A. Petrova, V.V. Sliznev, N.V. Tverdova Raphael Johann Friedrich Berger Department of Materials Research and Physics; Chemistry of Materials, Paris Lodron University of Salzburg, Jakob-Haringerstr. 2A, Salzburg, 5020, Austria E-mail: raphael.berger@sbg.ac.at Georgiy V. Girichev *, Angelika A. Petrova, Valery V. Sliznev, Nataliya V. Tverdova Department of Physics, Ivanovo State University of Chemistry and Technology, Sheremetievskiy ave., 7, Ivanovo, 153000, Russia E-mail: girichev@isuct.ru *, paa-1@mail.ru, sliznev@isuct.ru, tverdova@isuct.ru Nina I. Giricheva Department of Organic and Physical Chemistry, Ivanovo State University, Ermak st., 39, Ivanovo, 153025, Russia E-mail: n.i.giricheva@mail.ru Quantum chemical calculations of the geometric structure, force fields and harmonic vibration frequencies of the molecule Mn(acac)3 for electronic states with multiplicities M = 1, 3 and 5 were performed using the GAUSSIAN 09 program in the framework of density functional theory (DFT/UB3LYP) with correlation-consistent valence three-exponential basis functions cc-pVTZ. <...> The structure with high-spin state S=2 (symmetry of electronic state 5B) possesses the lowest energy and it is characterized by C2 symmetry. <...> The coordination polyhedron MnO6 possesses the shape of “elongated octahedron”. <...> The high-spin state 5A is characterized by structure of compressed octahedron. <...> The distortion of octahedral structure of coordination polyhedron in the states 5A and 5B is significant, and this fact testifies to the strong Jahn-Teller effect, or vibronic effect, in 5E electronic state. <...> The optimization resulted in C2 symmetry of molecule having the symmetry <...>

Облако ключевых слов *


* - вычисляется автоматически
Антиплагиат система на базе ИИ