2 УДК 547.914.4 РЕГИОСПЕЦИФИЧНОЕ АЛЛИЛЬНОЕ ХЛОРИРОВАНИЕ БЕТУЛИНА И ДИАЦЕТИЛБЕТУЛИНА © Ю.А.Курский,1,2 И.В.Бодриков,@1 А.А.Чиянов,3 Л. <...> Минина, 24; e-mail: orgchim@nntu.nnov.ru Впервые установлено, что при взаимодействии дихлорида селена с бетулином и диацетилбетулином реализуется региоспецифичное аллильное замещение водорода в алкенах атомом хлора с образованием единственного продукта – непредельного хлорида аллильного типа. <...> Бетулин и ряд других представителей группы лупана обладают полифункциональной биологической активностью [1]. <...> Поиск рациональных схем построения прекурсоров для последовательной их функционализации ‒ актуальная задача препаративной химии. <...> Эффективный метод целенаправленной функционализации бетулина и его производных ‒ замещение атома водорода в этих непредельных соединениях нуклеофугными фрагментами, обеспечивающее сохранение двойной связи. <...> К таким методам локальной модификации алкенов можно отнести введение атома галогена в аллильное положение с помощью свободнорадикальной реакции алкенов c N-бромсукцинимидом (реакция Воля‒ Циглера) [2, 3] и низкотемпературного хлорирования разветвлённых алкенов [4]. <...> В спектрах ЯМР 1Н соединений 2a, b наблюдаются сигналы хлораллильного фрагмента CH2Cl (δ 4.05 м.д.) и цис- и транс-протонов группы H2C=C (5.02 и 5.10 м.д.) <...> . Не обнаружено сигналов хлорви301 нильных изомеров, которые ранее наблюдали при других способах хлорирования соединения 1b [5]. <...> Для приготовления раствора SeCl2 к 0.45 г (5.7 ммоль) тонкоизмельченного Se приMe CH2R 28 SeCl2 _Se R Me Me 2a, b Me Me 2 1 3 Me 29 H2C 20 CH2R 28 Однако при хлорировании образуется не только аллильный, но и винильный изомер, соотношение которых изменяется в широком диапазоне [5]. <...> Получаемые изомеры обычно обладают близкими физико-химическими характеристиками, что осложняет их разделение. <...> Дихлорид селена при взаимодействии с алкенами проявляет свойства селективного реагента аддитивного хлорирования и приводит к образованию вицинальных дихлоридов [6]. <...>