А.Е.Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук 664033, Иркутск, ул. <...> Н.Н.Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук Поступила 6 июля 2016 г. Оксим циклогексанона легко образует 4,5,6,7-тетрагидроиндол при взаимодействии с ацетиленом в системе KОН–ДМСО [1–5]. <...> Аналогично ведут себя и более сложные соединения, содержащие фрагмент оксима шестичленного циклического кетона, например, замещенные циклогексаноны [4–6], тетралоны [4, 5, 7], пиперидиноны [4, 5, 8, 9], циклогександионы [4, 5, 10, 11], кетоны стероидного ряда [4, 5, 12, 13]. <...> Во всех этих случаях без исключения оксимный фрагмент трансформируется в пиррольный цикл (реакция Трофимова) [14–16]. <...> HN N N 2 Как показано ранее [4, 5, 17], одним из интермедиатов каскадной сборки пиррольного кольца из оксимов и ацетилена является иминоальдегид – продукт 3,3-сигматропной перегруппировки соответствующего О-винилоксима. <...> В данном случае О-винилN N N 4 O NH N N 5 Движущей силой элиминирования ацетальдегида из иминоальдегида 5 может быть образование более устойчивой ароматической системы амина 3. <...> Этому 151 O _MeCOH N N C2H2 _KOH_ДМСО 90_95С, 2 ч N N 1 Можно было ожидать, что взаимодействие оксима 3,4-дигидрофеназин-1(2Н)-она 1 с ацетиленом в тех же условиях приведет к феназину 2, конденсированному с пиррольным кольцом. <...> Однако оказалось, что вместо пирролофеназина 2 образовался 1-аминофеназин 3 с выходом 32% (схема 1). <...> Далее выяснилось, что амин 3 образуется в системе KОН–ДМСО в тех же условиях и без ацетилена, хотя и с заметно меньшей скоростью: конверсия оксима 1 составила ~50% (ЯМР 1Н). <...> Отщепление от него ацетальдегида приведет к имину 6, который далее прототропно может легко превратиться в амин 3 (схема 2). <...> Схема 2 NH 9 7 8 6 10 N N 5 63 должна способствовать и термодинамическая устойчивость отщепляющегося ацетальдегида как «хорошей» уходящей группы. <...> NH2 <...>