1 УДК 547.315.1+547.35+547.415.3+547.491.4+547.82 НОВОЕ НАПРАВЛЕНИЕ АРОМАТИЗАЦИИ 2,3-ДИГИДРОПИРИДИНОВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ СВЕРХОСНОВАНИЯ: КОНКУРЕНТНЫЙ СИНТЕЗ 6-[(ВИНИЛОКСИ)МЕТИЛ]-2-(МЕТИЛСУЛЬФАНИЛ)ПИРИДИНА И 6-МЕТИЛ-2-(МЕТИЛСУЛЬФАНИЛ)-3-МЕТОКСИПИРИДИНА © Н.А.Недоля,@ О.А.Тарасова, А.И.Албанов, Б.А.Трофимов Иркутский институт химии им. <...> А.Е.Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук 664033, Иркутск, ул. <...> Фаворского, 1; e-mail: nina@irioch.irk.ru Поступила 11 июня 2016 г. Производные пиридина являются важным классом азагетероциклических структур, встречающихся во многих природных продуктах, лекарственных препаратах и функциональных материалах [1–3], поэтому методы их синтеза постоянно развиваются и совершенствуются [4–7]. <...> Особое внимание уделяется поиску оригинальных подходов к синтезу новых семейств функционализированных пиридинов [8, 9]. <...> Недавно мы показали, что 2-метил-6-(метилсульфанил)-5-метокси-2,3-дигидропиридин (получен из -литиированного метоксиаллена, этилизотиоцианата и метилиодида в одну препаративную стадию [10]) в присутствии 0.5 экв t-BuOK (ДМСО, ~20°С, 35 мин) превращается в ранее неизвестный 6-метил-2-(метилсульфанил)пиридин (выход 83%) [11]. <...> O N 1 _ OMe SMe t-BuOK_ДМСО ~20C, 30 мин _CH2=CHOH Me Реакция протекает при комнатной температуре в течение нескольких минут с мягким экзотермическим эффектом. <...> Ароматизация 2,3-дигидропиридина 1, ведущая к пиридину 2, предполагает отщепление метанола. <...> Превращение 2,3-дигидропиридина 1 в пиридин 3, наиболее вероятно, происходит подобно трансформации N-[2-(винилокси)этил]пирролов в N-винилпирролы (например, 4 в 5) (ДМСО, 1 экв t-BuOK, 20°С, 1 ч или 50°С, 20 мин) [12] 135 N 3 MeOH O N 2 + SMe OMe SMe (схема 2), т.е. через -депротонирование, сопровождающееся расщеплением связи C–O и элиминированием винилового спирта. <...> Последующая изомеризация промежуточно образующегося 2-метилен-6-(метилсульфанил)-5-метокси-2,3-дигидропиридина 6 ведёт к пиридину 3 (схема 3). <...> В то же время 2-[(винилокси)метил]-2,3-дигидропиридин 1 лишь формально может <...>