ТРАНСФОРМАЦИИ 2-МЕТИЛ-6-(МЕТИЛСУЛЬФАНИЛ)-5-ФЕНИЛ- 2,3-ДИГИДРОПИРИДИНА В ПРИСУТСТВИИ трет-БУТОКСИДА КАЛИЯ: КОНКУРЕНТНЫЕ ПРОЦЕССЫ АРОМАТИЗАЦИИ И ДИМЕРИЗАЦИИ (200,00 руб.)

1 УДК 547.35+547.415.3+547.491.4+547.538.2+547.82 ТРАНСФОРМАЦИИ 2-МЕТИЛ-6-(МЕТИЛСУЛЬФАНИЛ)-5-ФЕНИЛ2,3-ДИГИДРОПИРИДИНА В ПРИСУТСТВИИ трет-БУТОКСИДА КАЛИЯ: КОНКУРЕНТНЫЕ ПРОЦЕССЫ АРОМАТИЗАЦИИ И ДИМЕРИЗАЦИИ © О.А.Тарасова, Н.А.Недоля,@ А.И.Албанов, Б.А.Трофимов Иркутский институт химии им. <...> Фаворского, 1; e-mail: nina@irioch.irk.ru Поступила 7 июля 2016 г. Химия 2,3-дигидропиридинов (в отличие от 1,2и 1,4-дигидропиридинов [1–4]) практически не изучена, поскольку до наших исследований были описаны лишь единичные представители соединений этого класса [5–9], и соответственно, отсутствовали общие методы их синтеза. <...> Нами предложена концептуально новая общая стратегия однореакторной сборки 2,3-дигидропиридинов из доступных алленов или алкинов и изотиоцианатов, получившая надёжное экспериментальное подтверждение [10–13]. <...> 2-Метил-6-(метилсульфанил)-5-метокси-2,3-дигидропиридин 1, получаемый из -литиированного метоксиаллена, этилизотиоцианата и метилиодида в одну препаративную стадию в смеси с пирролом 2 [13], в присутствии t-BuOK в ДМСО легко превращается в ранее неизвестный 2-метил-6-(метилсульфанил)пиридин 3 с выходом 83% (схема 1) [14]; 1,2и 1,4-дигидропиридины, как правило, ароматизируются под действием различных окислителей [1–3, 18–20]. <...> Me ДМСО, 0.5 экв t-BuOK, ~20С, 35 мин N 1, 65% _MeOH OMe OMe SMe + N Et 2, 21% SMe 2-Метил-6-(метилсульфанил)-5-фенил-2,3-дигидропиридин 4, синтезированный из дилитиированного пропаргилбензола, этилизотиоцианата и MeI [11], в присутствии t-BuOK в ДМСО неожиданно трансформируется в 6-метил-2-(метилсульфанил)-3-фенилпиридин 5 и 2,2',3,3',4',5'-гексагидро-3,4'-бипиридин 6 (схема 2). <...> В отличие от 5-метокси-2,3-дигидропиридина 1, ароматизация которого осуществляется за счёт элиминирования молекулы метанола, 5-фенил-2,3-дигидропиридин 4 в сопоставимых условиях подвергается не только ароматизации (иной природы), но и димеризации. <...> Ароматизация 5-фенил-2,3-дигидропиридина 4, скорее всего, протекает через до сих пор неизвестный процесс катализируемого t-BuOK–ДМСО дегидрирования/гидрирования, о чём <...>