1 УДК 547.926.5+542.91 7α-АЛКИЛИРОВАНИЕ, 7,7-БИСАЛКИЛИРОВАНИЕ И ВОССТАНОВЛЕНИЕ 20-КЕТОГРУППЫ ПОСТСТЕРОНА ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ С ГАЛОГЕНАЛКАНАМИ В ЛИТИЙ-АММИАЧНОМ РАСТВОРЕ © И.В.Галяутдинов, З.Р.Садретдинова, О.С.Мозговой, Г.Г.Гибадуллина, Л.М.Халилов, З.С.Муслимов, В.Н.Одиноков@ Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук 450075, Уфа, пр. <...> Октября, 141; е-mail: ilgizphd@mail.ru Поступила 28 июня 2016 г. При действии метилиодида, аллил- или пропаргилбромидов на постстерон происходит его стереоспецифическое 7α-алкилирование, а также восстановление 20-кетогруппы с образованием 20-спиртов R- и S-конфигурации в эквимольном соотношении. <...> При использовании избытка аллилбромида продуктами реакции являются 7,7-бисаллилированные 20R- и 20S- спирты в соотношении 3:1. <...> Восстановление 20-кетона при бисалкилировании постстерона избытком пропаргилбромида происходит стереоспецифически с образованием исключительно 20S-гидроксипроизводных в виде эквимольной смеси ∆8(14)- и ∆8(9)-изомеров. <...> Недавно нами опубликовано сообщение о стереоспецифическом 7α-алкилировании 20-гидроксиэкдизона в литий-аммиачном растворе под действием O H 19 HO HO H H O 1 Диастереомеры 2а, b были разделены с помощью ВЭЖХ, их масс-спектры MALDI ТOF/TOF содержат пик иона (m/z 362.608 и 362.590 соответственно), 112 OH 1. <...> В настоящей работе нами исследовано взаимодействие с галогеналканами в литий-аммиачном растворе постстерона 1 – экдистероида, содержащего наряду с 7-ен-6-кетогруппой дополнительную кетогруппу в положении 20. <...> При взаимодействии постстерона 1 в жидком аммиаке с 6-кратным мольным избытком лития и 6-кратным избытком иодистого метила наряду с 7α-метилированием происходит восстановление 20-кетогруппы с образованием эквимолярной смеси диастереомерных 20-спиртов 2а, b (суммарный выход 94%), отличающихся конфигурацией дополнительно образовавшегося хирального центра С20 (схема 1). <...> Структура соединений 2а, b установлена с помощью одно- (1Н, 13С, H Me OH H H Me OH H 7α-Алкилирование, 7,7-бисалкилирование и восстановление <...>