Насыщенные и ароматические альдегиды и кетоны . <...> НУКЛЕИНОВЫЕ КИСЛОТЫ ПРИЛОЖЕНИЯ ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ Оглавление СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ Груп пы: Alk – ал кил Ar – арил Ac – ацил Bn – бензил Bs – брозильная Ме – ме тил Tf – трифтолатная Ts – то зиль ная Ph – фе ниль ная Cp – ци к ло пен та ди е нил Py – пиридил Cое ди не ния и ре а ген ты: АУЭ – аце то у к сус ный эфир ГМФТА– ге к са ме тил фос фор - три а мид ДМСО – ди ме тил суль фо к сид ДМФА – ди ме тил фор ма мид ДЦГКД – ди ци к ло ге к сил кар бо - ди и мид ДАК – до нор но-ак цеп тор ный ком п лекс ПАВ – по верх но ст но-ак тив ное ве ще ст во ПФК – по ли фо с фор ная ки с ло та ТГФ – те т ра гид ро фу ран ТМС – те т ра ме тил си лан Переменные, кон стан ты и еди ни цы из ме ре ния: D – де бай η – «же ст кость» элек трон ной обо лоч ки мо ле ку лы k – кон стан та ско ро сти K – кон стан та рав но ве сия kБ – кон стан та Больц ма на α – ку ло нов ский ин те грал β – ре зо нанс ный ин те грал t – тем пе ра ту ра по шка ле Цель сия Т – тем пе ра ту ра по шка ле Кель ви на µ – ди поль ный мо мент, D I 20 – плот ность, г/см3 – по тен ци ал ио ни за ции, эВ А – элек трон ное срод ст во, эВ d4 nD 20 – по ка за тель пре ло м ле ния α – оп ти че <...>
Органическая_химия._В_3_т._Т._II_(1).pdf
УДК 547 (075.8)
ББК 24.2я73
Т65
С е р и я о с н о в а н а в 2009 г.
Травень В. Ф.
Т65 Органическая химия : учебное пособие для вузов : в 3 т. Т. II /
В. Ф. Травень. — 11-е изд., электрон. — М. : Лаборатория знаний,
2024. — 550 с. — (Учебник для высшей школы). — Систем. требования:
Adobe Reader XI ; экран 10". — Загл. с титул. экрана. —
Текст : электронный.
ISBN 978-5-93208-788-6 (Т. II)
ISBN 978-5-93208-786-2
Первое издание учебника «Органическая химия», изданного в 2004 году,
получило заслуженное признание среди студентов и преподавателей. Вместе
с тем переход на двухуровневую систему высшего образования предъявляет
новые требования к содержанию учебников, что явилось причиной
существенной переработки книги. В настоящем переработанном издании
учебный материал систематизирован с учетом степени глубины изучения
предмета: для начального освоения дисциплины в основных разделах
излагаются фундаментальные сведения, а специализирующимся в области
органической химии и продолжающим обучение после получения степени
бакалавра адресованы разделы «Для углубленного изучения». Издание
учебника подготовлено в комплекте с задачником (В. Ф. Травень, А. Ю. Сухоруков,
Н. А. Пожарская «Задачи по органической химии») и практикумом
(В. Ф. Травень, А. Е. Щекотихин «Практикум по органической химии»).
Данный набор учебных изданий обеспечивает двухуровневое изложение
учебного материала и не имеет аналогов.
Для студентов, аспирантов и преподавателей химических факультетов
университетов и химико-технологических вузов.
УДК 547 (075.8)
ББК 24.2я73
Деривативное издание на основе печатного аналога: Органическая химия
: учебное пособие для вузов : в 3 т. Т. II / В. Ф. Травень. — 10-е изд. —
М. : Лаборатория знаний, 2023. — 517 с. : ил. — (Учебник для высшей школы).
— ISBN 978-5-93208-334-5 (Т. II); ISBN 978-5-93208-332-1.
В соответствии со ст. 1299 и 1301 ГК РФ при устранении ограничений, установленных
техническими средствами защиты авторских прав, правообладатель вправе требовать
от нарушителя возмещения убытков или выплаты компенсации
ISBN 978-5-93208-788-6 (Т. II)
ISBN 978-5-93208-786-2
© Лаборатория знаний, 2015
Стр.3
ОГЛАВЛЕНИЕ
ТОМ I
КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ
Глава 1. ПРИРОДА КОВАЛЕНТНОЙ СВЯЗИ.
ЭЛЕКТРОННЫЕ ЭФФЕКТЫ. КИСЛОТЫ И ОСНОВАНИЯ
Глава 2. АЛКАНЫ
Глава 3. СТЕРЕОИЗОМЕРИЯ
Глава 4. ЦИКЛОАЛКАНЫ
Глава 5. АЛКЕНЫ
Глава 6. АЛКИНЫ
Глава 7. ДИЕНЫ
ТОМ II
Со кра ще ния и обо зна че ния . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
Глава 8. АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ.
КРИТЕРИИ АРОМАТИЧНОСТИ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
8.1. Бензол . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
8.1.1. Структурная формула . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
8.1.2. Энергия сопряжения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
8.1.3. Электронное строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
8.2. Ароматичность аннуленов и их ионов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
8.2.1. Аннулены . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
8.2.2. ЯМР-критерии ароматичности . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
8.2.3. Ароматические ионы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
8.2.4. Квантово-химическое определение ароматичности . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
8.2.5. Графический метод определения ароматичности . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
Стр.4
4
Оглавление
8.3. Конденсированные бензоидные углеводороды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
8.4. Небензоидные ароматические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
8.5. Гетероциклические ароматические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
Для углубленного изучения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
Cтруктурные изомеры бензола . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
Металла- и элементабензолы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
Фуллерены и нанотрубки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
Глава 9. ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ
В АРОМАТИЧЕСКОМ РЯДУ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
9.1. Механизм реакций . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
9.2. Наиболее важные реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
9.2.1. Галогенирование бензола . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
9.2.2. Сульфирование бензола . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
9.2.3. Нитрование бензола . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
9.2.4. Алкилирование по Фриделю–Крафтсу . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
9.2.5. Ацилирование по Фриделю–Крафтсу . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
9.3. Правила ориентации . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
9.3.1. орто-,пара-Ориентанты (заместители первого рода) . . . . . . . . . . . . . . . . 71
9.3.2. мета-Ориентанты (заместители второго рода) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
9.4. Правила ориентации и реакционная способность
замещенных бензолов с позиции теории молекулярных орбиталей . . . . . . . . 77
9.5. Факторы парциальных скоростей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
9.6. Электрофильное замещение в полизамещенных бензолах.
Согласованная и несогласованная ориентация . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
Для углубленного изучения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
Реакции аренов с другими электрофилами . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
Реакции ипсо-замещения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
Метаболизм. Фармакологические свойства
и токсичность органических соединений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
Глава 10. АЛКИЛ- И АЛКЕНИЛБЕНЗОЛЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
10.1. Номенклатура производных бензола . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
10.2. Алкилбензолы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
10.2.1. Способы получения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
10.2.2. Физические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
10.2.3. Реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
10.3. Алкенилбензолы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
10.3.1. Способы получения стирола и его производных . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
10.3.2. Реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
Стр.5
Оглавление
5
Для углубленного изучения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
Восстановление бензола и его производных по Берчу . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
Гидрогенолиз бензильных производных.
Бензильная защита функциональных групп . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
Лекарства – производные бензола. Антагонисты и агонисты . . . . . . . . . . . . 117
Глава 11. ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ
УГЛЕВОДОРОДЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
11.1. Полициклические арены с изолированными кольцами . . . . . . . . . . . . . . . . 121
11.1.1. Способы получения производных бифенила . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
11.1.2. Строение производных бифенила . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
11.1.3. Реакции производных бифенила . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
11.1.4. Флуорен . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
11.2. Конденсированные бензоидные углеводороды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
11.2.1. Способы получения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
11.2.2. Реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
Для углубленного изучения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137
Правило Хюккеля и ароматичность
конденсированных бензоидных углеводородов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137
Ориентация реакций электрофильного замещения
в полициклических ароматических углеводородах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
Мутагенные вещества. Почему опасно курить . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
Глава 12. ВВЕДЕНИЕ В ОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ.
СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИДЕНТИФИКАЦИИ
ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 144
12.1. Ретросинтетический анализ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 144
12.2. Спектральные методы идентификации органических соединений . . . . . . . 148
12.3. Электронная спектроскопия поглощения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149
12.3.1. Типы электронных переходов и области поглощения
органических соединений в спектрах ЭСП . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150
12.3.2. Применение метода ЭСП для целей идентификации . . . . . . . . . . . . 156
12.4. Инфракрасная спектроскопия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159
12.4.1. Характеристические частоты поглощения
органических соединений в ИК-области . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 166
12.4.2. Применение метода ИК-спектроскопии
для целей идентификации . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 166
12.5. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
12.5.1. Спектроскопия протонного магнитного резонанса . . . . . . . . . . . . . . 175
Стр.6
6
Оглавление
12.5.2. Применение метода ПМР-спектроскопии
для целей идентификации . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187
12.5.3. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса
на ядрах 13С . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
12.6. Масс-спектрометрия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195
12.6.1. Определение молекулярной массы
и молекулярной формулы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 197
12.6.2. Основные типы фрагментации органических соединений . . . . . . . . 201
12.6.3. Применение метода масс-спектрометрии
для целей идентификации . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
Молекулярная электроника . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
Глава 13. ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫЕ АЛКАНОВ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211
13.1. Классификация и номенклатура . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211
13.2. Способы получения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211
13.3. Физические свойства и строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213
13.3.1. Физические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213
13.3.2. Электронное строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 214
13.4. Реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 215
13.4.1. Бимолекулярное нуклеофильное замещение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217
13.4.2. Мономолекулярное нуклеофильное замещение . . . . . . . . . . . . . . . . . 229
13.4.3. Элиминирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 235
13.5. Спектральный анализ галогенпроизводных . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248
Для углубленного изучения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 250
Амбидентные нуклеофилы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 250
Участие соседних групп. Сохранение конфигурации в реакциях SN . . . . . . 252
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256
Иммунная система живого организма.
Антигены и антитела . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256
Глава 14. ГАЛОГЕНАЛКЕНЫ И ГАЛОГЕНАРЕНЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 259
14.1. Классификация и номенклатура . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 259
14.2. Способы получения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 260
14.3. Физические свойства и строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 262
14.3.1. Физические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 262
14.3.2. Электронное строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 263
14.4. Реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265
14.4.1. Реакции винилгалогенидов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265
14.4.2. Нуклеофильное замещение галогена в галогенаренах . . . . . . . . . . . . 265
Стр.7
Оглавление
7
Для углубленного изучения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275
Реакции замещения галогена, катализируемые соединениями меди . . . . . 275
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 278
Галогенуглеводороды в окружающей среде . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 278
Глава 15. ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ . . . . . . . . . . . . . . . . . . 282
15.1. Металлоорганические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 283
15.1.1. Номенклатура . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 283
15.1.2. Способы получения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 284
15.1.3. Физические свойства и строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 289
15.1.4. Реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 292
15.2. Комплексы переходных металлов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303
15.2.1. Строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303
15.2.2. Реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307
15.3. Борорганические соединения. Бораны . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 310
15.3.1. Номенклатура . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 310
15.3.2. Способы получения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 311
15.3.3. Физические свойства и строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 312
15.3.4. Реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 314
15.4. Кремнийорганические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 315
15.4.1. Силаны . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 316
15.4.2. Силоксаны . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 317
15.5. Фосфорорганические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 317
15.5.1. Фосфины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 318
15.5.2. Фосфораны . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 319
Для углубленного изучения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 320
Реакции кросс-сочетания, катализируемые
соединениями переходных металлов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 320
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 324
Фемтосекундная спектроскопия.
Механизмы реакций в реальном времени . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 324
Глава 16. СПИРТЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327
16.1. Классификация и номенклатура . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327
16.2. Способы получения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 329
16.3. Физические свойства и строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 331
16.3.1. Физические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 331
16.3.2. Пространственное и электронное строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 333
Стр.8
8
Оглавление
16.4. Реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 334
16.4.1. Кислотность и основность . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 334
16.4.2. Спирты и алкоксид-ионы как нуклеофильные реагенты . . . . . . . . . 336
16.4.3. Нуклеофильное замещение гидроксигруппы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340
16.4.4. Окисление . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 356
16.4.5. Замещение гидроксигруппы на водород . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 362
16.5. Многоатомные спирты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 363
16.6. Спектральный анализ спиртов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 363
Для углубленного изучения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 368
Кислотность алифатических спиртов в различных фазах . . . . . . . . . . . . . . . 368
Превращения спиртов в «суперкислотах» . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369
Механизм окисления спиртов осединениями хрома . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369
Защита гидроксильной группы в спиртах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 371
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 373
Роль этанола в организме человека . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 373
Глава 17. ФЕНОЛЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 375
17.1. Классификация и номенклатура . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 375
17.2. Способы получения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 376
17.3. Физические свойства и строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 379
17.3.1. Физические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 379
17.3.2. Пространственное и электронное строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 380
17.4. Реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381
17.4.1. Кислотность . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381
17.4.2. Нуклеофильные свойства фенолов и феноксид-ионов . . . . . . . . . . . 383
17.4.3. Замещение гидроксигруппы в нитрофенолах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 390
17.4.4. Электрофильное ароматическое замещение в фенолах . . . . . . . . . . .391
17.4.5. Окисление . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 399
17.4.6. Восстановление . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 400
Для углубленного изучения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 402
Методы прямого введения гидроксигруппы в ароматическое кольцо . . . . 402
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 405
Природные фенолы – эффективные антиоксиданты . . . . . . . . . . . . . . . . . . 405
Глава 18. ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ.
ЦИКЛИЧЕСКИЕ ЭФИРЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 409
18.1. Простые эфиры . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 409
18.1.1. Классификация и номенклатура . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 409
18.1.2. Способы получения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 410
Стр.9
Оглавление
9
18.1.3. Физические свойства и строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 411
18.1.4. Реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413
18.2. Циклические эфиры . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 417
18.2.1. Классификация и номенклатура . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 417
18.2.2. Оксираны . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 418
18.2.3. Краун-эфиры . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 425
18.3. Спектральный анализ эфиров . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 426
Для углубленного изучения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 428
Новые методы расщепления простых эфиров . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 428
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 429
Макролиды. Транспорт ионов через клеточные мембраны . . . . . . . . . . . . . 429
Глава 19. АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 431
19.1. Насыщенные и ароматические альдегиды и кетоны . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 431
19.1.1. Номенклатура . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 431
19.1.2. Способы получения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 433
19.1.3. Физические свойства и строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 437
19.1.4. Реакции по карбонильной группе . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 440
19.1.5. Реакции енольных форм альдегидов и кетонов . . . . . . . . . . . . . . . . . 470
19.2. Ненасыщенные альдегиды и кетоны . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 481
19.2.1. Классификация . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 481
19.2.2. Способы получения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 483
19.2.3. Электронное строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 484
19.2.4. Реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 485
19.3. Кетены . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 492
19.3.1. Способы получения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 493
19.3.2. Физические свойства и строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 493
19.3.3. Реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 494
19.4. Хиноны . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 495
19.4.1. Способы получения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 495
19.4.2. Физические свойства и строение 1,4-бензохинона . . . . . . . . . . . . . . 496
19.4.3. Реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 497
19.5. Спектральный анализ альдегидов и кетонов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 500
Для углубленного изучения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 503
Термодинамический и кинетический контроль.
Регио- и стереоселективность енолизации . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 503
Направленные перекрестные альдольные конденсации . . . . . . . . . . . . . . . . 505
Стереоселективные альдольные конденсации . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 507
Внутримолекулярные альдольные конденсации . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 510
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 512
Природные хиноны и процессы переноса электронов
в живых системах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 512
ЛИТЕРАТУРА . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 514
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 518
Стр.10
10
Оглавление
ТОМ III
КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ
Глава 20. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
Глава 21. СУЛЬФОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Глава 22. НИТРОСОЕДИНЕНИЯ
Глава 23. АМИНЫ
Глава 24. ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ
Глава 25. ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Глава 26. УГЛЕВОДЫ
Глава 27. АМИНОКИСЛОТЫ, ПЕПТИДЫ И БЕЛКИ
Глава 28. НУКЛЕИНОВЫЕ КИСЛОТЫ
ПРИЛОЖЕНИЯ
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Стр.11