Т 56 (4) ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2013 УДК 547.464.7 А.Ш. Сунагатуллина, Р.Н. Шахмаев, В.В. Зорин СИНТЕЗ ТРАНС- И ЦИС-ЭТИЛ-5-ХЛОРОПЕНТ-4-ЕНОАТОВ (Уфимский государственный нефтяной технический университет) e-mail: biochem@rusoil.net На основе промышленно доступного 1,3-дихлорпропена получены стереохимически чистые транс- и цис- диэтил(3-хлорпроп-2-ен-1-ил)пропандиоаты [1] и изучена возможность их декарбоксилирования. <...> Установлено, что транс- и цис- диэтил(3-хлорпроп2-ен-1-ил)пропандиоаты при 180 °С в присутствии LiCl и H2O в ДМСО образуют соответствующие транс- и цис- этил-5-хлоропент-4-еноаты с полным сохранением конфигурации заместителей при двойной связи. <...> Ключевые слова: 1,3-дихлорпропен, диэтил(3-хлорпроп-2-ен-1-ил)пропандиоат, этил-5-хлоропент-4-еноат, декарбоксилирование, винилхлориды Одним из наиболее эффективных методов создания углерод-углеродной связи являются различные реакции кросс-сочетания на основе винилгалогенидов, протекающие с сохранением конфигурации двойной связи (реакции Негиши, Соногашира, Сузуки, Стилле, Хека) [2-8]. <...> В связи с этим, получение хлорвинильных производных малонового эфира представляет значительный интерес для создания интермедиатов, используемых в синтезе биологически активных веществ [9,10], в частности, этил-5-хлоропент-4-еноатов, являющихся ценными промежуточными продуктами в синтезе ряда феромонов насекомых [11, 12]. <...> Нами исследована возможность получения O O O 1 O + Cl 2 или 3 Cl (Е)- и (Z)-этил-5-хлоропент-4-еноатов (6 и 7) путем декарбоксилирования транс- и цис-диэтил(3хлорпроп-2-ен-1-ил)пропандиоатов (4 и 5) с использованием методики Крапчо [13], которая широко применяется в синтезе различных природных соединений [9,14]. <...> Синтез исходных транс- и цис-диэтил(3хлорпроп-2-ен-1-ил)пропандиоатов (4 и 5) осуществляли взаимодействием промышленно доступных (Е)- и (Z)-1,3-дихлорпропенов (2 и 3) с малоновым эфиром (1) в условиях межфазного катализа в присутствии К2СО3 по использованной нами ранее <...>