Бромирование карбонилсодержащих соединений и их производных и синтез новых полифункциональных органических веществ (190,00 руб.)

Стр.2

Стр.3

Стр.4

Стр.5

УДК 547-468 + 547.571 +547.412 ББК Авторы: М. Б. Газизов, С. Ю. Иванова, Р. Ф. Каримова, Р. А. Хайруллин, Л. Р. Багаува Бромирование карбонилсодержащих соединений и их производных и синтез новых полифункциональных органических веществ : монография / М. Б. Газизов [и др.]; М-во образ. и науки России, Казан. нац. исслед. технол. ун-т. – Казань : Изд-во КНИТУ, 2016. – 84 с. ISBN 978-5-7882-2029-1 Описано бромирование различных органических субстратов, в частности, карбонилсодержащих соединений – альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных: ацеталей, иминов, сложных эфиров, галогенангидридов. Представлены научные результаты, полученные авторами при исследовании реакций О,О-диалкилдитиофосфорных кислот с N-алкил-2-галоген- и 2,2-дигалогенальдиминами. Обнаружены реакции, не имеющие аналогов в мировой химической литературе. Предназначена для студентов всех технологических направлений подготовки, аспирантов, преподавателей и научных работников. Подготовлена на кафедре органической химии. Печатается по решению редакционно-издательского совета Казанского национального исследовательского технологического университета Рецензенты: зав. каф. общей органической химии КГМУ д-р хим.наук, проф. Л. Е. Никитина д-р хим. наук, проф. Казанского (Приволжского) федерального университета И. С. Низамов ISBN 978-5-7882-2029-1 © Газизов М. Б., Иванова С. Ю., Каримова Р.Ф., Хайруллин Р. А., Багаува Л. Р., , 2016 © Казанский национальный исследовательский технологический университет, 2016 2

Стр.2

85-летию кафедры Органической химии КНИТУ посвящается МЕСТА ДИСЛОКАЦИИ КАФЕДРЫ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ КХТИ-КГТУ-КНИТУ НИХИ им. А.М. Бутлерова КХТИ-КГТУ-КНИТУ (корп. А) КХТИ-КГТУ-КНИТУ (корп. Д) 3

Стр.3

ОГЛАВЛЕНИЕ Сокращения и условные обозначения ..................................................... 6 Введение ..................................................................................................... 7 1. Бромирование карбонилсодержащих соединений и их производных ............................................................................................... 8 1.1 Бромирование альдегидов, кетонов и их производных ................. 8 1.1.1 Бромирование альдегидов и кетонов ..................................... 8 1.1.2 Бромирование ацеталей ......................................................... 16 1.1.3 Бромирование иминов ........................................................... 20 1.2 Бромирование карбоновых кислот и их производных ................. 23 1.2.1 Взаимодействие карбоновых кислот с бромирующими агентами ............................................................................................ 23 1.2.2 Бромирование ацилгалогенидов ........................................... 25 1.2.3 Бромирование сложных эфиров карбоновых кислот ......... 26 а. Бромирование с помощью NBS при облучении ........................ 27 б. Бромирование в присутствии радикального катализатора, но без облучения .............................................................................. 28 в. Бромирование с помощью NBS в присутствии свободнорадикального инициатора и при облучении .................................. 31 г. Бромирование с NBS при кипячении с обратным холодильником ................................................................................. 32 д. Бромирование элементным бромом ........................................... 32 2. Использование продуктов бромирования органических субстратов в синтезе новых полифункциональных соединений ............................................................................................... 35 2.1 Реакции О,О-диалкилдитиофосфорных кислот с N-алкил-2-галоген- или (2,2-дигалоген)альдиминами ......................... 35 2.1.1 Взаимодействие О,О-диалкилдитиофосфорных кислот с N-алкил-2-галоген-2-метилпропаниминами ............................... 35 2.1.2. Реакции N-трет-бутил-2,2-дигалогенпропаниминов с О,О-диалкилдитиофосфорными кислотами ...................................... 47 3. Синтезы полифункциональных органических соединений на основе 4-(дибромметил)бензолкарбальдегида ................................ 51 4. Экспериментальная часть .................................................................. 54 4.1. Реакции О,О-диалкилдитиофосфорных кислот (1) с N-алкил-2-метил-2-хлорпропаниминами (2) (соотношение 1:1) ....... .55 4

Стр.4

4.1.1. Синтез хлоридов N-алкил-2-(диалкокситиофосфорилтио)-2метилпропаниминия (3)................................................................... 55 4.1.2 Синтез промежуточной соли (4а) – О,О-диизопропилдитиофосфата N-трет-бутил-2-метил-2-хлорпропаниминия ................. 57 4.2 Взаимодействие N-трет-бутил-2-метил-2-бромпропанимина с О,О-диизопропилдитиофосфорными кислотами ............................... 57 4.2.1 Соотношение 1:1 .................................................................... 57 4.2.2 Соотношение 1:2 .................................................................... 57 4.2.3 Взаимодействие N-трет-бутил-2-метил-2бромпропанимина с О,О-диэтилдитиофосфорной кислотой (соотношение 1:2) ........................................................... 58 4.2.4 Взаимодействие бромида N-трет-бутил-2-метил-2бромопропаниммония с О,О-диизопропилдитиофосфорной кислотой ............................................................................................ 58 4.2.5 Реакция О,О-диизопропилдитиофосфорной кислоты (1а) с N-трет-бутил-2-метил-2-хлорпропанимином (2а) ................... 58 4.3 Реакции О,О-диизопропилдитиофосфорных кислот (1) с N-трет-бутил-2,2-дигалогенпропаниминами ...................................... 59 4.3.1 Взаимодействие О,О-диалкилдитиофосфорных кислот с N-трет-бутил-2,2-дихлорпропанимином ..................... 59 4.3.2 Взаимодействие О,О-диизопропилдитиофосфорной кислоты с N-трет-бутил-2,2-дибромпропанимином (21) ........... 60 4.4. 4-(Дибромметил)бензолкарбальдегид и синтезы на его основе ............................................................................................ 62 4.4.1 Взаимодействие триметилфосфата с 1,4-бис(дибромметил)бензолом ........................................................................................... 62 4.4.2 Реакции 4-(дибромметил)бензолкарбальдегида с первичными аминами ................................................................... 62 4.4.3 Реакции альдегида (25) с триалкилортоформиатами ......... 64 4.4.4 Синтез (дихлорметил)замещенных бензолов с фосфорной функцией в боковой цепи ......................................... 64 Заключение ............................................................................................... 67 Список литературы .................................................................................. 68 5

Стр.5