Национальный цифровой ресурс Руконт - межотраслевая электронная библиотека (ЭБС) на базе технологии Контекстум (всего произведений: 501228)
Консорциум Контекстум Информационная технология сбора цифрового контента
"Уважаемые СТУДЕНТЫ и СОТРУДНИКИ ВУЗов, использующие нашу ЭБС. Рекомендуем использовать новую версию сайта."

Флуктуирующие циклополиеновые соединения и их практическое использование (99,00 руб.)

0   0
Первый авторМинкин В. И.
АвторыДушенко Г. А., Михайлов И. Е., Южный федеральный ун-т
ИздательствоРостов н/Д.: Изд-во ЮФУ
Страниц144
ID637383
АннотацияВ учебном пособии обобщены и систематизированы данные о круговых перегруппировках, связанных с быстрыми смещениями элемент-центрированных мигрантов главных групп 13–17 по периферии 3–9-членных циклополиенов. В зависимости от размера кольца, природы мигранта, заместителей в кольце и среды константы скорости круговых перегруппировок охватывают широкий диапазон частот: от 106 до 10–8 с–1 при комнатной температуре. Особое внимание уделено экспериментальному и теоретическому анализу различных механизмов ([1,j]-, [2,3]- и [3,3]-сигматропные сдвиги, гаптотропные перегруппировки, ионизация-рекомбинация), обуславливающих эти перегруппировки и корреляции предпочтительных механизмов со структурными характеристиками перегруппировывающихся соединений. Намечены пути практического использования данного класса соединений.
Кому рекомендованоПособие рассчитано на магистрантов химического факультета, интересующихся областями таутомерии, стереодинамики и теоретического моделирования механизмов химических реакций. Оно будет полезно аспирантам, студентам старших курсов, изучающим молекулярную динамику и знакомящимся с главными проблемами физической и органической химии.
ISBN978-5-9275-0615-6
УДК547
ББК24.23
Минкин, В.И. Флуктуирующие циклополиеновые соединения и их практическое использование [Электронный ресурс] : учеб. пособие для магистрантов хим. факультета / Г.А. Душенко, И.Е. Михайлов, Южный федеральный ун-т, В.И. Минкин .— Ростов н/Д. : Изд-во ЮФУ, 2009 .— 144 с. : ил. — ISBN 978-5-9275-0615-6 .— Режим доступа: https://rucont.ru/efd/637383

Предпросмотр (выдержки из произведения)

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «ЮЖНЫЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ» НИИ Физической и органической химии В. И. МИнкИн, Г. А. Душенко, И. е. <...> МИхАйлоВ флуктуИрующИе цИклополИеноВые соеДИненИя И Их прАктИческое ИспользоВАнИе Учебное пособие для магистрантов химического факультета Ростов-на-Дону Издательство Южного федерального университета 2009 УДК 547 ББК 24.23 М 62 Печатается по решению редакционно-издательского совета Южного федерального университета Рецензент: доктор химических наук Дубоносов А. Д. <...> Флуктуирующие циклополиеновые соединения и их практическое использование: учебное пособие для магистрантов химического факультета / Г. А. Душенко, И. Е. Михайлов, В. И. Минкин. <...> ISBN 978-5-9275-0615-6 В учебном пособии обобщены и систематизированы данные о круговых перегруппировках, связанных с быстрыми смещениями элемент-центрированных мигрантов главных групп 13–17 по периферии 3–9-членных циклополиенов. <...> Особое внимание уделено экспериментальному и теоретическому анализу различных механизмов ([1,j]-, [2,3]- и [3,3]-сигматропные сдвиги, гаптотропные перегруппировки, ионизация-рекомбинация), обуславливающих эти перегруппировки и корреляции предпочтительных механизмов со структурными характеристиками перегруппировывающихся соединений. <...> Круговые перегруппировки мигрантов главных групп в кольце циклопентадиена . <...> Флуктуирующие соединения как эффективные переносчики групп и предшественники структурно жестких хиральных лигандов . <...> Основная роль спектроскопии ЯМР как главного метода исследования структурной нежесткости была подчеркнута тем, что само определе6 Флуктуирующие циклополиеновые соединения и их практическое использование ние структурной, или стереохимической нежесткости непосредственно увязано с характеристической шкалой времени ЯМР. <...> К структурно нежестким предложено [11] относить <...>
Флуктуирующие_циклополиеновые_соединения_и_их_практическое_использование.pdf
УДК 547 ББК 24.23 М 62 Печатается по решению редакционно-издательского совета Южного федерального университета Рецензент: доктор химических наук Дубоносов А. Д. Учебное пособие подготовлено и издано в рамках национального проекта «Образование» по «Программе развития федерального государственного образовательного учреждения “Южный федеральный университет” на 2007–2010 гг.» высшего профессионального образования М 62 Минкин В. И., Душенко Г. А., Михайлов И. Е. Флуктуирующие циклополиеновые соединения и их практическое использование: учебное пособие для магистрантов химического факультета / Г. А. Душенко, И. Е. Михайлов, В. И. Минкин. – Ростов н/Д: Изд-во ЮФУ, 2009. – 144 с. ISBN 978-5-9275-0615-6 В учебном пособии обобщены и систематизированы данные о круговых перегруппировках, связанных с быстрыми смещениями элемент-центрированных мигрантов главных групп 13–17 по периферии 3–9-членных циклополиенов. В зависимости от размера кольца, природы мигранта, заместителей в кольце и среды константы скорости круговых перегруппировок охватывают широкий диапазон частот: от 106 до 10–8 с–1 при комнатной температуре. Особое внимание уделено экспериментальному и теоретическому анализу различных механизмов ([1,j]-, [2,3]- и [3,3]-сигматропные сдвиги, гаптотропные перегруппировки, ионизация-рекомбинация), обуславливающих эти перегруппировки и корреляции предпочтительных механизмов со структурными характеристиками перегруппировывающихся соединений. Намечены пути практического использования данного класса соединений. Пособие рассчитано на магистрантов химического факультета, интересующихся областями таутомерии, стереодинамики и теоретического моделирования механизмов химических реакций. Оно будет полезно аспирантам, студентам старших курсов, изучающим молекулярную динамику и знакомящимся с главными проблемами физической и органической химии. ISBN 978-5-9275-0615-6 © Минкин В. И., 2009 © Душенко Г. А., 2009 © Михайлов И. Е., 2009 © Южный федеральный университет, 2009 © Оформление. Макет. Издательство Южного федерального университета, 2009 УДК 547 ББК 24.23
Стр.2
ОГлАВлЕнИЕ I. Введение ................................................................................................................. 6 Литература ............................................................................................................ 13 Вопросы для самостоятельной работы ........................................................ 14 II. Структурные типы монозамещенных циклополиенов ................ 15 Литература ........................................................................................................... 19 Вопросы для самостоятельной работы ....................................................... 19 III. Механизмы круговых перегруппировок ........................................... 20 1. Механизм ионизации-рекомбинации .......................................................... 21 2. 1,2-Сдвиги мигрирующих групп .................................................................. 22 3. 1,3-Сдвиги ........................................................................................................... 25 4. 1,4-Сдвиги и 1,5-сдвиги ................................................................................... 26 5. (h2 -h3 )-Сдвиги ..................................................................................................... 26 6. s,p-Перегруппировки ....................................................................................... 28 7. p,p-Перегруппировки ....................................................................................... 29 8. [3,3]-Cигматропные сдвиги ........................................................................... 30 Литература ............................................................................................................. 31 Вопросы для самостоятельной работы ........................................................ 34 IV. Круговые перегруппировки производных циклопропена .......... 36 1. Перегруппировки по механизму ионизации-рекомбинации ............... 37 2. Перегруппировки по механизму [3,3]-сигматропного сдвига ............. 38 3. Перегруппировки по механизму [1,3]-сигматропного сдвига ............. 43 4. Перегруппировки ацилциклопропенов, катализируемые протонированием .............................................................. 47 Литература ............................................................................................................ 51 Вопросы для самостоятельной работы ......................................................... 51 V. Круговые перегруппировки в четырехчленном кольце ................ 53 Литература ............................................................................................................. 59 3
Стр.3
VI. Круговые перегруппировки мигрантов главных групп в кольце циклопентадиена ....................................................................... 60 1. Мигранты главной группы 13 ..................................................................... 61 2. Мигранты главной группы 14 ..................................................................... 63 Литература ........................................................................................................... 69 Вопросы для самостоятельной работы ......................................................... 70 3. Мигранты главной группы 15 ..................................................................... 71 3.1. Азот-центрированные мигранты .............................................................. 71 3.1.1. Механизм ионизации-рекомбинации ............................................. 71 3.1.2. 1,2-Сдвиги .............................................................................................. 73 3.1.3. [3,3]-Сигматропные сдвиги ................................................................ 74 3.2. Фосфор-центрированные мигранты ....................................................... 77 3.3. Мышьяк- и сурьма-центрированные мигранты .................................. 78 Литература ............................................................................................................ 80 Вопросы для самостоятельной работы ......................................................... 81 4. Мигранты главной группы 16 ........................................................................ 83 4.1. Кислород-центрированные мигранты .................................................... 83 4.2. Сера-центрированные мигранты .............................................................. 87 4.2.1. 1,2-Сдвиги .............................................................................................. 87 4.2.2. [3,3]-Сигматропные сдвиги .............................................................. 90 4.3. Селен- и теллур-центрированные мигранты ........................................ 92 Литература ............................................................................................................. 96 Вопросы для самостоятельной работы ......................................................... 97 5. Мигранты главной группы 17 ........................................................................ 98 Литература .......................................................................................................... 100 Вопросы для самостоятельной работы ........................................................ 100 VII. Круговые перегруппировки в шестичленном кольце ............... 101 1. Перегруппировки посредством 1,2-сдвигов .......................................... 102 2. (h2 )-перегруппировки ................................................................................. 104 Литература ......................................................................................................... 105 -h3 VIII. Круговые перегруппировки в семичленном кольце ............... 107 1. Перегруппировки по механизму ионизации-рекомбинации ............. 108 4
Стр.4
2. Гомолитический путь реакции ................................................................... 112 3. Перегруппировки посредством 1,2- (2,3-) сдвигов ................................ 113 4. Перегруппировки посредством 1,3-сдвигов .......................................... 117 5. Перегруппировки посредством 1,4- ([1,5]-сигматропных) сдвигов .... 117 6. Перегруппировки посредством [3,3]-сигматропных сдвигов ........... 118 Литература ........................................................................................................... 119 Вопросы для самостоятельной работы ....................................................... 120 IX. Круговые миграции в многочленных кольцах .............................. 122 Литература ........................................................................................................... 125 X. Флуктуирующие соединения как эффективные переносчики групп и предшественники структурно жестких хиральных лигандов ................................................................ 126 Литература ........................................................................................................... 134 Вопросы самостоятельной работы .............................................................. 135 XI. Заключение ................................................................................................... 137 5
Стр.5

Облако ключевых слов *


* - вычисляется автоматически