Федеральное агентство по образованию российской Федерации Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «юЖнЫй ФедеральнЫй Университет» нии физической и органической химии южного федерального университета А. Д. ГАрновский, и. с. вАсильченко, Д. А. ГАрновский ПроГресс в молекулярном ДизАйне монояДерных комПлексов основАний ШиффА ростов-на-дону издательство южного федерального университета 2008 Удк 544 ббк 24.5 г 20 Печатается по решению редакционно-издательского совета Южного федерального университета рецензенты: доктор геолого-минералогических наук, профессор Тимофеев А. А., доктор геолого-минералогических наук, профессор Бочкарев А. В. <...> Гарновский А. Д. г 20 прогресс в молекулярном дизайне моноядерных комплексов оснований Шиффа / а. д. гарновский, и. с. васильченко, д. а. гарновский. – ростов н/д: изд-во юФУ, 2008. <...> ISBN 978-5-9275-0467-1 в работе обобщены данные по молекулярному дизайну разных типов моноядерных комплексов оснований Шиффа. рассмотрены факторы варьирования тонкого строения азометиновых лигандных систем – звенность и число металлоциклов, природа донорных центров, альдегидных и аминных фрагментов, аддуктообразователей. предложена новая систематизация Salen-комплексов. в ряду отдельных типов хелатных структур учтены электронные конфигурации p- и d-металлов и природа органометаллических комплексообразователей. выделены нестандартные структуры, включающие разнолигандные хелаты и молекулярные комплексы. предназначена специалистам в области координационной химии. <...> 4 1. комплексы оснований Шиффа с пятизвенными металлоциклами . <...> . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .63 3 ввеДение основания Шиффа и их структурные аналоги – лигатирующие соединения, содержащие ациклические и циклические азометиновые C=N-связи, занимают важное место в современной координационной химии [1–6]. интерес к металлокомплексам этих «вечных» [7–10] лигандов связан <...>
Прогресс_в_молекулярном_дизайне_моноядерных_комплексов_оснований_Шиффа.pdf
Удк 544
ббк 24.5
г 20
Печатается по решению редакционно-издательского совета
Южного федерального университета
рецензенты:
доктор геолого-минералогических наук, профессор Тимофеев А. А.,
доктор геолого-минералогических наук, профессор Бочкарев А. В.
Тематический обзор подготовлен и издан
в рамках национального проекта «Образование»
по «Программе развития федерального государственного образовательного
учреждения высшего профессионального образования
“Южный федеральный университет” на 2007–2010 гг.»
г 20 прогресс в молекулярном дизайне моноядерных комплексов оснований
Шиффа / а. д. гарновский, и. с. васильченко, д. а. гарновский. –
Гарновский А. Д.
ростов н/д: изд-во юФУ, 2008. – 80 с.
ISBN 978-5-9275-0467-1
в работе обобщены данные по молекулярному дизайну разных типов моноядерных
комплексов оснований Шиффа. рассмотрены факторы варьирования
тонкого строения азометиновых лигандных систем – звенность и число металлоциклов,
природа донорных центров, альдегидных и аминных фрагментов,
аддуктообразователей. предложена новая систематизация Salen-комплексов.
в ряду отдельных типов хелатных структур учтены электронные конфигурации
p- и d-металлов и природа органометаллических комплексообразователей.
выделены нестандартные структуры, включающие разнолигандные
хелаты и молекулярные комплексы.
предназначена специалистам в области координационной химии.
ISBN 978-5-9275-0467-1
уДк 544
ББк 24.5
© гарновский а. д. 2008
© васильченко и. с., 2008
© гарновский д. а., 2008
© южный федеральный университет, 2008
© оформление. Макет. издательство
южного федерального университета, 2008
Стр.2
Оглавление
введение ................................................4
1. комплексы оснований Шиффа с пятизвенными
металлоциклами . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .5
2. хелаты с шестизвенными металлоциклами . . . . . . . . . . . . . . . .12
2.1. азот и азот-халькогенные донорные атомы . . . . . . . . . . . . .12
2.2. N, O-донорные центры . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .16
2.3. аминные фрагменты. ...............................22
2.3.1. координационно-неактивные заместители . . . . . . . . . .22
2.3.2. координационно-активные заместители . . . . . . . . . . . .25
2.3.2.1. N-содержащие заместители. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .25
2.3.2.2. P-содержащие заместители . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .30
2.3.2.3. O-содержащие заместители . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .30
2.3.2.4. S-содержащие заместители . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .37
2.3.3. Salen-комплексы и их аналоги . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .39
2.3.3.1. классические C-Salen-хелаты . . . . . . . . . . . . . . . . . .40
2.3.3.2. аза Salen-комплексы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .51
2.3.3.3. оксо Salen-хелаты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .52
2.3.3.4. Халькоген Salen-комплексы . . . . . . . . . . . . . . . . . . .53
2.4. комплексообразователи . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .54
2.5. аддуктообразователи . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .55
3. нестандартные структуры . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .58
3.1. разнолигандные хелаты. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .58
3.2. Молекулярные комплексы ...........................59
выводы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .62
литература. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .63
3
Стр.3