Министерство образования и науки России Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Казанский национальный исследовательский технологический университет» ХИМИЯ НИТРОПРОИЗВОДНЫХ ПИРИДИНА Монография Казань Издательство КНИТУ 2016 1 УДК 547.82 ББК 24.236 Авторы: Р. З. Гильманов, И. Ф. Фаляхов, Г. П. Шарнин, Ф. Г. Хайрутдинов, В. Г. Никитин, З. Г. Ахтямова Химия нитропроизводных пиридина : монография / Р. З. Гильманов [и др.] <...> ISBN 978-5-7882-1900-4 Работа посвящена вопросам изучения химического поведения и реакционной способности функциональных производных пиридина (незамещенный пиридин, алкилпиридины, амино-, гидроксипиридины, полиядерные производные пиридина) в реакциях нитрования. <...> Реакционная способность молекулы пиридина при нитровании 1.2. <...> Кинетические аспекты нитрования некоторых полиядерных производных пиридина 1.4.1. <...> Синтез полиядерных нитропроизводных пиридина по реакции Ульмана 1.5. <...> Косвенные методы введения нитрогрупп в пиридиновое кольцо 2. <...> Реакция Зандмеера и Шимана в синтезе производных галогенпиридинов 3. <...> Синтез функциональных нитропроизводных пиридина по реакциям нуклеофильного замещения 3.1. <...> Оценка реакционной способности и изучение химического поведения 3-хлор-2,4,6-тринитропиридина в реакциях нуклеофильного замещения. <...> Реакции нуклеофильного замещения 3-хлор-2,4,6-тринитропиридина с ароматическими аминами 3.6. <...> Взаимодействие 3-хлор-2,4,6-тринитропиридина с гидроксиламином 89 90 92 96 97 101 102 4 Обозначения и сокращения ПАВ – поверхностно-активные вещества ДМФА – диметилформамид ДМСО – диметилсульфоксид ХТНП – 3-хлор-2,4,6-тринитропиридин KNO3 – нитрат калия HNO3 – азотная кислота H2SO4 – серная кислота NaCl – хлорид натрия ТСХ – тонкослойная хроматография Pic – пикрил Pir – 2,4,6-тринитропиридил AcOH – уксусная кислота Ac2O – уксусный ангидрид CF3COOH – трифторуксусная кислота NaOCl – гипохлорит натрия PCl5 – пятихлористый фосфор POCl3 – хлорокись фосфора SOCl2 – хлористый тионил ХЛФ <...>
Химия_нитропроизводных_пиридина__монография.pdf
УДК 547.82
ББК 24.236
Авторы: Р. З. Гильманов, И. Ф. Фаляхов, Г. П. Шарнин,
Ф. Г. Хайрутдинов, В. Г. Никитин, З. Г. Ахтямова
Химия нитропроизводных пиридина : монография / Р. З. Гильманов
[и др.]; М-во образ. и науки России, Казан. нац. исслед. технол.
ун-т. – Казань : Изд-во КНИТУ, 2016. – 116 с.
ISBN 978-5-7882-1900-4
Работа посвящена вопросам изучения химического поведения и
реакционной способности функциональных производных пиридина
(незамещенный пиридин, алкилпиридины, амино-, гидроксипиридины,
полиядерные производные пиридина) в реакциях нитрования.
Монография будет полезна химикам органикам, а также
преподавателям, аспирантам и докторантам, работающим в области
азотистых гетероциклов.
Подготовлена на кафедре «Химия и технология органических
соединений азота».
Печатается по решению редакционно-издательского совета
Казанского национального исследовательского технологического
университета
Рецензенты: д-р техн. наук, проф. Н. М. Ляпин
д-р хим. наук, проф. А. Р. Бурилов
ISBN 978-5-7882-1900-4 © Гильманов Р. З., Фаляхов И. Ф.,
Шарнин Г. П., Хайрутдинов Ф. Г.,
Никитин В. Г., Ахтямова З. Г., 2016
© Казанский национальный исследовательский
технологический университет, 2016
2
Стр.2
Оглавление
Введение
1. Нитрование пиридина и его производных
1.1. Реакционная способность молекулы пиридина
при нитровании
1.2. Нитрование алкилпиридинов
1.3. Нитрование аминопроизводных пиридина
1.4. Кинетические аспекты нитрования некоторых полиядерных
производных пиридина
1.4.1. О закономерностях нитрования 1-пикрил2-пикрилимино-1,2-дигидропиридина
1.4.2.
О закономерностях образования нитропроизводных
N,N′-дифенил-2,6-диаминопиридина
1.4.3. Изучение реакционной способности 2,6-дихлорпиридина
в реакции нитрования
1.4.4. Синтез полиядерных нитропроизводных пиридина по
реакции Ульмана
1.5. Строение и нитрование 2-, 3- и 4-гидроксипроизводных
пиридина
1.5.1. Особенности нитрования 2-, 3- и 4-гидроксипиридинов
1.5.2. Нитрование 3-гидрокси-5-бром- и 3,5-дигидроксипиридина
1.6.
Косвенные методы введения нитрогрупп в пиридиновое
кольцо
2. Синтез и свойства галогеннитропроизводных пиридина
2.1. Синтез галогеннитропиридинов заменой гидроксигруппы
на галоген
2.2. Синтез галогенаминопиридинов
2.3. Синтез галогеннитропиридинов окислением аминогалогенпиридинов
2.4.
Реакция Зандмеера и Шимана в синтезе производных
галогенпиридинов
3. Синтез функциональных нитропроизводных пиридина по
реакциям нуклеофильного замещения
3.1. Нуклеофильное замещение в 3-галогеннитропиридинах
3.2. Реакции 3-галоген- 2,6-нитропиридинов с нуклеофилами
3
6
7
7
10
12
24
25
31
37
43
45
47
53
55
1.7. Нитрование незамещенной N-окиси пиридина и ее производных 57
1.7.1. Нитрование гидрокси- и алкоксипроизводных N-окиси
пиридина
61
65
65
67
69
71
73
73
76
Стр.3
3.3. Реакции 3-хлор-2,4,6-тринитропиридина с нуклеофильными
реагентами
3.3.1. Оценка реакционной способности и изучение химического
поведения 3-хлор-2,4,6-тринитропиридина в
реакциях нуклеофильного замещения. Изучение
кинетики реакции 3-хлор-2,4,6-тринитропиридина
с анилином
3.3.2. Взаимодействие 3-хлор-2,4,6-тринитропиридина
алифатическими аминами
с
3.3.3. Реакции нуклеофильного замещения 3-хлор-2,4,6-тринитропиридина
с ароматическими аминами
3.6. Реакции 3-хлор-2,4,6-тринитропиридина с кислородсодержащими
нуклеофилами
3.7. Особенности поведения 3-хлор-2,4,6-тринитропиридина в
реакциях нуклеофильного замещения
4. Кислотно-основные свойства гидроксинитропиридинов и
некоторых солей
4.1. Свойства солей 3-гидрокси-2,4,6-тринитропиридина
Заключение
Библиографический список
81
81
83
85
3.4. Взаимодействие 3-хлор-2,4,6-тринитропиридина с гидразином 88
3.5. Взаимодействие 3-хлор-2,4,6-тринитропиридина с гидроксиламином
89
90
92
96
97
101
102
4
Стр.4