671–672 ПИСЬМО В РЕДАКЦИЮ УДК 54-14/-16:661.185 КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОСТИ В ИОННОЙ МИЦЕЛЛЯРНОЙ СИСТЕМЕ © 2016 г. А. И. Русанов Менделеевский центр, Санкт-Петербургский государственный университет 199034 Санкт-Петербург, Университетская наб., 7 E-mail: rusanov@AR1047.spb.edu Поступила в редакцию 04.04.2016 г. Сравниваются средние коэффициенты активности ионных ПАВ в целом и их мономерных форм, вводится понятие агрегативного коэффициента активности. <...> DOI: 10.7868/S0023291216050165 Как основатель химической термодинамики Гиббс ввел не только химический потенциал, но и условие равновесия химической реакции с изумительно простым исполнением: нужно записать уравнение реакции и заменить символы веществ их химическими потенциалами. <...> Для начала приложим этот метод к мицеллообразованию в растворе одного коллоидного ионного ПАВ (символ B) с произвольным числом ионов (символы ). <...> Введя также символ мицеллы M, можем записать “уравнение реакции” диссоциации и мицеллообразования (на единицу объема) как Bi cc c=+ BB MM, i ∑ ii i), (1 ii (1) где c, ci и cM – концентрация (число частиц в единице объема) молекул ПАВ, мономерных ионов сорта i и мицелл соответственно. <...> Используем теперь выражения [1] cc c c ni , =ν − α =ν αi M где – стехиометрический коэффициент (число ионов сорта i в одной молекуле ПАВ), – общее число ионов сорта i, – степень мицеллизации νi c iν αi ионов сорта i и – их число агрегации. <...> Подстановка выражений (2) в (1) приводит к “химическому уравнению” в расчете на одну молекулу ПАВ: ni B(1=ν − α +ii i i ∑ µ= ν − α µ + µM nj ∑ (1 i ii i ) να )B να iiM. ni (3) Теперь, следуя рецепту Гиббса, запишем условие равновесия реакции как jj , (4) i (2) эффициент при является инвариантом в отношении j). <...> Параллельно действует и условие агрегативного равновесия где j – произвольный номер из набора i (весь коµM µ= n µ i M ∑ µ= ν − α µ +ii i (1 ) iij n ii, подстановка <...>