3 УДК 547.771 ЦИКЛОАДДУКТЫ ТРИФТОРМЕТИЛ(ФЕНИЛЭТИНИЛ)СУЛЬФОНА С ДИФЕНИЛДИАЗОМЕТАНОМ И 9-ДИАЗОФЛУОРЕНОМ И ИХ ПРЕВРАЩЕНИЯ В УСЛОВИЯХ ПЕРЕГРУППИРОВКИ ВАН-АЛЬФЕНА–ХЮТТЕЛЯ © В.А.Васин,1@ Ю.А.Попкова,1 Е.В.Безрукова,1 В.В.Разин,2 Н. <...> Большевистская, 68; e-mail: vasin@mrsu.ru 2Санкт-Петербургский государственный университет Дифенилдиазометан и 9-диазофлуорен реагируют в диэтиловом эфире при 20°С с трифторметил(фенилэтинил)сульфоном с образованием продукта 1,3-диполярного циклоприсоединения по правилу Ауверса – соответствующего 3Н-пиразола. <...> Аддукт с дифенилдиазометаном при кипячении в бензоле испытывает термическую перегруппировку Ван-Альфена–Хюттеля с образованием 4,4,5-трифенил3-(трифторметилсульфонил)-4Н-пиразола. <...> Аддукт с 9-диазофлуореном в тех же условиях превращается в 3'-фенилспиро[флуорен-9,4'-пиразол]-5'(1'Н)-он, структура которого установлена РСА, а при кипячении в метаноле – в 3а-фенил-2,3а-дигидро-3Н-дибензо[e,g]индазол-3-он. <...> Ранее [1–3] нами была исследована перегруппировка Ван-Альфена–Хюттеля в ряду сульфонилзамещеннных 3Н-пиразолов, полученных при циклоприсоединении дифенилдиазометана и диазофлуорена к ацетиленовым сульфонам. <...> В настоящей работе мы изучили два новых объекта, отличающихся от известных 3Н-пиразолов рассматриваемого ряда тем, что они содержат в положении 5 наиболее сильный акцепторный заместитель – трифторметилсульфонильную N N SO2CF3 Ph N2 N2 N Ph 2 Ранее такую же региоселективность отмечали при циклоприсоединении 9-диазофлуорена к другим ацетиленовым сульфонам [2, 3], в то время как присоединение к тем же сульфонам дифенилдиазометана приводило к образованию двух региоизомеров [1]. <...> В спектрах ЯМР 13С наличие трифторметильной группы подтверждается квадру395 6* SO2CF3 Ph Ph N Ph Ph 1 плетным (JC–F 328 Гц) сигналом в области 120 м.д. <...> В остальном спектры ЯМР 1Н и 13С практически идентичны спектрам метилсульфонильных аналогов [1, 2]. <...> Далее мы исследовали превращения 3Н-пиразолов 1 и 2 в условиях термической перегруппировки Ван-Альфена <...>