3 УДК 547.917 ДИФФЕРЕНЦИАЦИЯ КЕТОГРУПП В АДДУКТАХ МИХАЭЛЯ ЛЕВОГЛЮКОЗЕНОНА И ЦИКЛОГЕКСАНОНА © Ю.С.Галимова, А.Р.Тагиров, Л.Х.Файзуллина,@ Ш.М.Салихов, Ф.А.Валеев Уфимский институт химии Российской академии наук 450054, Уфа, пр. <...> Октября, 71; e-mail: sinvmet@anrb.ru Поступила 26 октября 2016 г. В диастереомерных аддуктах Михаэля левоглюкозенона и циклогексанона кетогруппа в углеводном остатке более реакционноспособна, чем в циклогексаноновом фрагменте. <...> Региоспецифично или с высокой селективностью получены диоксоланы, диметилкетали, тозилгидразоны и оксираны, проведено метиленирование по Виттигу. <...> В синтезе хиральных лактонов со средними и большими размерами циклов на основе аддуктов Михаэля левоглюкозенона и циклоалканонов [1] ключевой стадией является разрыв мостика в кетале, образованном кетогруппой циклоалканонового фрагмента и гидроксильной группой, полученной при раскрытии 1,6-ангидромостика. <...> Разработка методов введения заместителя в 1,6-ангидромостик с образованием вторичной гидроксильной группы перспективна в плане синтеза лактонов с различными по размеру циклами – производных втор-гидроксикарбоновых кислот. <...> На примере диастереомерных дикетонов 1а, b нам удалось обнаружить эти различия, которые в ряде случаев оказались достаточно существенными. <...> Важное условие синтеза лактонов по рассматриваемому пути [1] – сохранение циклогексанонового фрагмента. <...> К сожалению, кипячение раствора диастереомеров 1а, b в смеси этиленгликоль–бензол в присутствии каталитических количеств TsOH [2] неконтролируемо приводит к образованию бидиоксоланов 2а, b. <...> Взаимодействие аддуктов 1а, b со стехиометрическим количеством этиленгликоля при 0°С в присутствии BF3·Et2O [4] сопровождается блокированием только С2-кетогруппы углеводного фрагмента и за короткое время c выходом 84% приводит 377 5 Журнал органической химии. <...> Строение диоксоланов 4а, b установлено методами ЯМР 1Н и 13С, а структура диастереомера 4а доказана рентгенографическими <...>