Фаворского, 1; e-mail: nina@irioch.irk.ru Поступила 29 июля 2016 г. N-Алкилиден-2-(пиррол-1-ил)-1-(пропаргилсульфанил)бута-1,3-диен-1-амины при действии суперосновной системы t-BuONa–ТГФ–ДМСО в стандартных условиях синтеза семичленных азагетероциклов хемо- и стереоселективно превращаются в 4,4-дизамещённые 2-[(Z)-1-(1H-пиррол-1-ил)проп1-енил]-5-этенилиден-4,5-дигидро-1,3-тиазолы. <...> (R1 = R2 = Me, R3 = Н), полученный в одну препаративную стадию из 1-алленил-1Н-пиррола 2, изопропилизотиоцианата и метилиодида, при обработке Ранее мы показали, что 2-аза-1,3,5-триен 1а трет-бутоксидом калия в ТГФ–ДМСО трансформируется в семичленные азагетероциклы, а именно в 4,5-дигидро-3H-азепин 3 и 3H-азепин 4 в соотношении ~87:13 (по данным ЯМР 1H) <...> Развивая эти исследования, мы впервые обнаружили, что структурная реорганизация (пропаргилсульфанил)замещённых аналогов 1b–d при действии суперосновной системы t-BuONa–ТГФ–ДМСО в стандартных условиях синтеза семичленных азагетероциклов протекает хемо- и стереоселективно и завершается образованием высокофункционализированных пиррол–дигидротиазольных ансамблей, а именно 2-[1-(1H-пиррол-1-ил)проп-1-енил]-5-этенилиден303 4,5-дигидро-1,3-тиазолов 5 исключительно (Z)-конфигурации (схема 1). <...> 2-Аза-1,3,5-триены 1b–d получены присоединением генерируемого из 1-алленил-1Н-пиррола 2 алленового карбаниона к (изопропил-, втор-бутил- и циклогептил-) изотиоцианату с последующим S-пропаргилированием аддукта и термоиндуцируемой изомеризацией образующегося 1-аза-1,3,4-триена. <...> К охлаждённому до –95°С раствору 5.25 г (50 ммоль) 1-алленил-1Н-пиррола 2 в 40 мл ТГФ в атмосфере аргона добавляли 50 ммоль BuLi в 20 мл гексана. <...> Через 10 мин перемешивания при –70–60°С реакционную смесь охлаждали до –90°С и одной порцией добавляли к ней смесь 4.05 г (40 ммоль) изопропилизотиоцианата и 3 мл ТГФ. <...> Оставляли смесь разогреваться до 10°С и перемешивали при этой температуре 45 мин. <...> Затем охлаждали до –80°С и добавляли 40 мл насыщенного водного раствора NH4Cl. <...> Органический слой отделяли, водный слой <...>