81 85 УДК 541.123.21 КИНЕТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ КИНЕТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ © 2003 г. В.А. Шапошник Воронежский государственный университет Проведен неэмпирический расчет структуры ионной пары, который показал, что элементарный транспортный акт реализуется при разрыве как ионной связи, так и водородной связи между молекулами воды гидратных оболочек, причем вклад в потенциальный барьер энергии водородной связи на порядок больше ионной. <...> Проведен расчет коэффициента самодиффузии воды и на его основе получены эквивалентные электропроводности растворов сильных электролитов. <...> Найден метод расчета концентрационной зависимости электропроводностей до концентрации 1 моль/л. <...> ВВЕДЕНИЕ До настоящего времени учебники по физической химии и электрохимии поддерживают иллюзию существования разработанной теории электролитов и в первую очередь иллюстрируют ее электростатической теорией Дебая-Хюккеля, хотя она полностью корректна до редко используемых концентраций, не превышающих 510−4 ⋅ моль / л (область Дебая). <...> Использование теории при более высоких концентрациях связано с введением эмпирических коэффициентов, не решающих проблему прогноза термодинамических и кинетических свойств растворов электролитов. <...> Обратим внимание на то, что автор электростатической теории П. <...> Дебай сам полагал, что достаточно удовлетворительной теории сильных электролитов пока не создано [1]. <...> Принципиальным ограничением электростатической теории Дебая и Хюккеля является то, что растворитель в ней представляет бесструктурную среду, причем электролит рассматривается с микроскопической, а растворитель с макроскопической точки зрения. <...> Такое противоречие приводит к тому, что учитывается только кулоновское взаимодействие между ионами и не рассматриваются как влияние молекул растворителя на электролит (ион-дипольное), так и взаимодействие между молекулами растворителя <...>