Особое внимание уделено новейшим методам извлечения из матриц (твердофазная экстракция, сверхкритическая флюидная хроматография, экстракция в микроволновом поле, экстракция водой в суперкритическом состоянии и сочетание этих методов с дериватизацией целевых компонентов). <...> Лаборатория знаний, 2009 c Некоторые обозначения и сокращения, используемые в книге ААС атомноабсорбционная спектроскопия АТВ1 афлатоксин В1 АФЛД атомнофлуоресцентый детектор АФЛС атомнофлуоресцентная спектроскопия АЭД атомноэмиссионный детектор АЭМС атомноэмиссионная спектроскопия БПК5 биохимическое потребление кислорода (пятисуточное) ВПДЗ временные предельно допустимые значения ВСТ внутренний стандарт ВТЕХ смесь бензолтолуолэтилбензолксилолы ВЭЖХ высокоэффективная жидкостная хроматография ГСО государственный стандартный образец ГФАА гексафторацетилацетон ГХ газовая хроматография ГХЦГ гексахлорциклогексан ДВБ дивинилбензол ДДД ДДТ ДДЭ ДДМ детектор на диодной матрице ДМДС диметилдисульфид ДМС диметилсульфид ДМФА диметилформамид ДНФГ динитрофенилгидразин (DNPH) ДОН дезоксиваленол ДЭДС диэтилдисульфид ДЭС диэтилсульфид ЖЖЭ жидкостножидкостная экстракция ЗОН зеараленон ИС иммуносорбент ИСП индуктивносвязанная плазма ИОХ ионообменная хроматография КГХ капиллярная ГХ КУЛД кулонометрический детектор ЛОС летучие органические соединения МВ микроволновое (излучение) МВИ методика выполнения измерений МДИ множественное детектирование ионов МДУ максимально допустимый уровень МОС металлоорганическое соединение МСД массспектрометрический детектор МЭК метилэтилкетон НДДК натрия диэтилдитиокарбамат (NaДДТК) НЖФ неподвижная жидкая фаза НП нефтепродукты НФ неподвижная (стационарная) фаза ОБУВ ориентировочный безопасный уровень воздействия } ОВ отравляющие вещества ОП объем до проскока ООС оловоорганические соединения хлорорганические пестициды ООУ общий органический <...>
Пробоподготовка_в экологическом_анализе.pdf
Ю. С. Другов, А. А. Родин
ПРОБОПОДГОТОВКА
В ЭКОЛОГИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ
ПРАКТИЧЕСКОЕ РУКОВОДСТВО
6-е издание, электронное
Москва
Лаборатория знаний
2020
Стр.2
УДК 543.544
ББК 24.4
Д76
С е р и я о с н о в а н а в 2003 г.
Другов Ю. С.
Д76 Пробоподготовка в экологическом анализе : практическое
руководство / Ю. С. Другов, А. А. Родин. — 6-е изд., электрон. —
М. : Лаборатория знаний, 2020. — 858 с. — (Методы в химии). —
Систем. требования: Adobe Reader XI ; экран 10".— Загл. с титул.
экрана. — Текст : электронный.
ISBN 978-5-00101-787-5
В практическом руководстве подробно обсуждаются методы пробоподготовки
в практической экоаналитике при определении загрязняющих веществ
в воздухе, воде, почве, биосредах и продуктах питания. Особое внимание
уделено новейшим методам извлечения из матриц (твердофазная экстракция,
сверхкритическая флюидная хроматография, экстракция в микроволновом
поле, экстракция водой в суперкритическом состоянии и сочетание этих
методов с дериватизацией целевых компонентов). Представлены многие
стандартные методики.
Для химиков-аналитиков, выполняющих экологические анализы, студентов
и аспирантов химических вузов и учебных заведений экологического
направления.
УДК 543.544
ББК 24.4
Деривативное издание на основе печатного аналога: Пробоподготовка
в экологическом анализе : практическое руководство / Ю. С. Другов,
А. А. Родин. — 3-е изд., доп. и перераб. — М. : БИНОМ. Лаборатория знаний,
2009. — 855 с. : ил. — (Методы в химии). — ISBN 978-5-94774-764-5.
В соответствии со ст. 1299 и 1301 ГК РФ при устранении ограничений, установленных
техническими средствами защиты авторских прав, правообладатель вправе требовать
от нарушителя возмещения убытков или выплаты компенсации
ISBN 978-5-00101-787-5
○c Лаборатория знаний, 2015
Стр.3
Оглавление
Некоторые обозначения и сокращения, используемые в книге
. . . . . . . . . . . . . . .
Введение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Глава I.1 Воздух . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1. Отбор проб воздуха в контейнеры . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1. Типы контейнеров . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2. Возможные артефакты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3. Практическое использование контейнеров . . . . . . . . . . . . . . . .
1.4. Технология пробоотбора с использованием канистра . . . . . . .
2. Абсорбционное улавливание загрязнений воздуха . . . . . . . . . . . . .
2.1. Типы абсорберов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2. Использование абсорберов в практике анализа загрязненно
го воздуха . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3. Возможные артефакты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4. Повторное концентрирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5. Дериватизация . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.1. Фотометрические методы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.2. Тонкослойная хроматография . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.3. Высокоэффективная жидкостная хроматография . . . . .
2.5.4. Газовая хроматография . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.4.1. Карбонильные соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.4.2. Амины и гидразины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.4.3. Фенолы и хлорфенолы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.4.4. Циановодородная кислота и ее производные . .
2.5.4.5. Карбоновые кислоты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.4.6. Соединения серы и фосфора . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.4.7. Фтор и его соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.4.8. Определение хлора и его соединений . . . . . . . . .
2.5.4.9. Определение озона . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.4.10. Определение оксидов азота . . . . . . . . . . . . . . . .
3
5
7
11
12
15
17
24
29
30
3. Криогенное концентрирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1. Криогенные ловушки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2. Возможные артефакты. Осушка пробы . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.3. Криофокусирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.4. Практика криогенного пробоотбора в определении загрязне
ний воздуха . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.4.1. Монооксид углерода . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.4.2. Гидриды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.4.3. Азотсодержащие неорганические газы . . . . . . . . . . . . . .
3.4.4. Соединения серы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
31
37
40
44
44
45
49
55
55
63
66
67
69
70
72
74
76
77
81
83
86
91
96
96
97
98
98
3.4.5. Углеводороды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
3.4.6. Галогенсодержащие углеводороды . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
3.4.7. Альдегиды и кетоны . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
3.5. Микроловушки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
4. Сорбция (адсорбция) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
4.1. Активный уголь . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
4.2. Углеродсодержащие сорбенты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
4.3. Пористые полимерные сорбенты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
Стр.852
852 Оглавление
4.3.1. Тенаксы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127
4.3.2. Порапаки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 132
4.3.3. Полисорбы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135
4.3.4. Новые отечественные полимерные сорбенты . . . . . . . . . 139
4.3.5. Полидифенилфталиды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
4.3.6. Хромосорбы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151
4.3.7. Полимерные смолы ХАД . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152
4.3.8. Пенополиуретан . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
4.4. Колоночные сорбенты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
4.5. Силикагель . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
4.6. Молекулярные сита . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163
4.7. Оксид алюминия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164
4.8. Многослойные ловушки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
4.9. Пассивный пробоотбор . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 166
4.10. Хемосорбенты. Дериватизация . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172
4.11. Улавливание аэрозолей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 180
4.11.1. Фильтры . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182
4.11.1.1. Металлы и металлоорганические соединения . 186
4.11.1.2. Органические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . 187
4.11.2. Комбинированные ловушки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
4.11.3. Твердофазная микроэкстракция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 196
5. Приготовление концентрационных трубок с сорбентом . . . . . . . . 196
6. Выбор оптимальных условий сорбции примесей . . . . . . . . . . . . . . 201
6.1. Селективность сорбентов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202
6.2. Возможные артефакты. Реакционносорбционное концент
рирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205
6.3. Влияние условий пробоотбора на эффективность сорбции
примесей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
6.3.1. Свойства соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 212
6.3.2. Природа сорбента . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 214
6.3.3. Скорость потока воздуха . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218
6.3.4. Объем отобранного воздуха . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219
6.3.5. Температура концентрирования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 220
6.3.5а. Влажность воздуха . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 220
6.3.6. Соадсорбция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 221
6.3.7. Концентрация . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 222
6.4. Десорбция примесей из сорбента . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 224
6.4.1. Экстракция растворителем . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 224
6.4.2. Экстракция в аппарате Сокслета . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 226
6.4.3. Термодесорбция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227
6.5. Влияние условий экстракции на полноту извлечения приме
сей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232
6.6. Повышение эффективности десорбции . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239
6.7. Выбор способа пробоотбора . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 241
6.8. Метрологическая оценка результатов измерений в анализе
загрязненного воздуха . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254
Глава II. Вода . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265
1. Проблемы аналитического контроля загрязнений воды . . . . . . . . 265
1.1. Питьевая вода и здоровье . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 266
1.2. Оценка загрязненности воды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 271
1.3. Приоритетные загрязнители воды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275
2. Методы извлечения загрязняющих веществ из воды . . . . . . . . . . . 285
2.1. Прямая инъекция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 285
2.1.1. Хроматографические методы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 286
2.1.2. Спектральные методы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 294
2.1.3. Электрохимические методы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 299
2.2. Жидкостножидкостная экстракция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 301
2.2.1. Стандартные зарубежные методики . . . . . . . . . . . . . . . . . 310
Стр.853
Оглавление 853
2.2.1.1. Среднелетучие органические соединения . . . . . 310
2.2.1.2. Полициклические ароматические углеводороды 315
2.2.1.3. Фенолы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 332
2.2.2. Стандартные российские методики . . . . . . . . . . . . . . . . . 339
2.2.2.1. Хлорированные углеводороды . . . . . . . . . . . . . . 339
2.2.2.2. Нефтепродукты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 348
2.2.2.3. Симмтриазиновые гербициды в морской воде
357
2.2.2.4. Фенолы в морской воде . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 364
2.2.2.5. Тяжелые металлы в морской воде . . . . . . . . . . . . 376
2.2.2.6. Гидразины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381
2.2.3. Картриджи для жидкостной экстракции . . . . . . . . . . . . . 393
2.2.4. Дериватизация . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 394
2.2.4.1. Анилины и нитроароматические соединения . . 403
2.2.4.2. Бензидины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 406
2.2.4.3. Оловоорганические соединения . . . . . . . . . . . . . 410
2.2.4.4. Гербициды на основе феноксиуксусных кислот
и бентазон . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 424
2.2.5. Очистка образца перед анализом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 429
2.3. Твердофазная экстракция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 430
2.3.1. Теория и практика твердофазной экстракции . . . . . . . . 432
2.3.2. Рутинные анализы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438
2.3.2.1. Фталаты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438
2.3.2.2. Фенолы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 439
2.3.2.3. Полициклические ароматические углеводоро
ды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 443
2.3.2.4. Пестициды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 445
2.3.2.5. Гологенуглеводороды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 449
2.3.2.6. Металлы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 451
2.3.3. Стандартные методики . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 457
2.3.3.1. Органические соединения средней летучести . . 457
2.3.3.2. Хлор, азот и фосфорорганические пестициды,
полихлорированные бифенилы (ПХБ) и поли
бромированные бифенилы (ПББ) . . . . . . . . . . . . 464
2.3.3.5. Гербициды на основе фенилмочевины и пира
зон . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 486
2.3.3.6. Триазиновые гербициды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 491
2.3.3.7. Унифицированные отечественные методики
определения пестицидов в воде . . . . . . . . . . . . . . 499
2.3.4. Мембранные методы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 501
2.3.5. Извлечение аналита из сорбционных ловушек . . . . . . . . 510
2.3.6. Экстракция на палочке магнитной мешалки . . . . . . . . . 511
2.3.7. Иммуноаффинная пробоподготовка образцов . . . . . . . . 513
2.3.3.3. Фенолы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 475
2.3.3.4. Гербициды на основе феноксиуксусных кислот
и бентазон . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 480
2.4. Твердофазная микроэкстракция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 516
2.5. Газовая экстракция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 529
2.5.1. Рутинные анализы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 536
2.5.2. Стандартные методики . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 537
2.5.2.1. Летучие органические соединения . . . . . . . . . . . 537
2.5.2.2. Хлоральгидрат . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 553
2.5.3. Спрейэкстракция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 556
2.6. Статический и динамический парофазный анализ . . . . . . . . . 557
2.6.1. Ароматические и галогенуглеводороды . . . . . . . . . . . . . . 558
2.6.2. Летучие органические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . 562
2.7. Микроволновая пробоподготовка . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 566
2.8. Системы ввода пробы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 575
2.9. Заключение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 577
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 579
Стр.854
854 Оглавление
Глава III. Почва . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 589
1. Экологохимическая характеристика почвы . . . . . . . . . . . . . . . . . . 589
2. Артефакты в анализе загрязнений почвы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 593
3. Отбор проб . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 595
4. Извлечение загрязняющих веществ из почвы . . . . . . . . . . . . . . . . . 597
4.1. Термодесорбция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 598
4.1.1. Летучие органические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . 599
4.1.2. Малолетучие органические соединения . . . . . . . . . . . . . 605
4.1.3. Металлоорганические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . 607
4.2. Жидкостная экстракция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 608
4.2.1. Полициклические ароматические углеводороды . . . . . . 611
4.2.2. Взрывчатые и отравляющие вещества . . . . . . . . . . . . . . . 615
4.2.3. Гептил . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 616
4.2.4. Фенолы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 618
4.2.5. Пестициды и полихлорбифенилы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 620
4.2.6. Сложные смеси загрязнений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 626
4.2.7. Диоксины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 629
4.2.8. Металлоорганические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . 633
4.2.9. Другие загрязнители . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 638
4.3. Экстракция субкритической водой . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 639
4.3.1. Полициклические ароматические углеводороды . . . . . . 639
4.3.2. Пестициды и полихлорированные бифенилы . . . . . . . . 640
4.4. Сверхкритическая флюидная экстракция . . . . . . . . . . . . . . . . . 643
4.4.1. Пестициды, ПАУ, ПХБ и диоксины . . . . . . . . . . . . . . . . . 650
4.4.2. Металлоорганические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . 654
4.5. Экстракция в микроволновом поле . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 656
4.5.1. Фенолы, ПАУ и пестициды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 657
4.5.2. Металлоорганические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . 660
4.6. Парофазный анализ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 662
5. Стандартные методики . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 665
5.1. Определение остаточных количеств Десмедифама в воде,
почве, корнеплодах и зеленой массе сахарной, столовой и
кормовой свеклы методом высокоэффективной жидкостной
хроматографии . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 665
5.2. Методика выполнения измерений массовой доли бенз(а)пи
рена в продовольственном сырье, пищевых продуктах и почве
методом высокоэффективной жидкостной хроматографии . . 678
5.3. Хроматомассспектрометрическое определение летучих ор
ганических веществ в почве и отходах производства и по
требления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 692
5.4. Определение металлов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 700
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 702
Глава IV.1Биосреды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 709
1. Кровь и моча . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 710
1.1. Металлы и металлоорганические соединения . . . . . . . . . . . . . 710
1.2. Летучие органические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 714
1.3. Неорганические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 717
2. Волосы, ногти, кожа . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 721
3. Выдыхаемый воздух . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 724
4. Биологические материалы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 726
4.1. Биологические ткани . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 727
4.1.1. Органические соединения олова . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 729
4.1.2. Органические соединения ртути и свинца . . . . . . . . . . . 730
4.1.3. Соединения мышьяка и селена . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 732
4.1.4. Диоксины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 733
4.2. Микроорганизмы и растения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 733
4.3. Лекарства в биосредах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 740
4.3.1. Моча . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 741
Стр.855
Оглавление 855
4.3.2. Кровь . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 751
4.3.3. Токсичные примеси в лекарствах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 756
5. Стандартные методики . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 758
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 758
Глава V.1 Пищевые продукты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 763
1. Химическое загрязнение продуктов питания и здоровье населе
ния . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 764
2. Газовая хроматография . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 770
2.1. Пестициды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 772
2.1.1. Традиционные методы извлечения . . . . . . . . . . . . . . . . . . 772
2.1.2. Твердофазная микроэкстракция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 777
2.1.3. Твердофазная дисперсия матрицы . . . . . . . . . . . . . . . . . . 778
2.1.4. Унифицированные методики . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 780
2.2. Летучие органические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 781
2.2.1. Консервирование и упаковка продуктов . . . . . . . . . . . . . 781
2.2.2. Алкогольные напитки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 785
2.3. Металлы и металлоорганические соединения . . . . . . . . . . . . . 789
2.4. Диоксины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 789
3. Высокоэффективная жидкостная хроматография . . . . . . . . . . . . . 793
3.1. Подготовка образца . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 794
3.1.1. Этапы подготовки образца . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 794
3.1.2. Твердые образцы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 797
3.1.3. Жидкие образцы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 799
3.2. Способы получения химических производных . . . . . . . . . . . . 801
3.2.1. Добавление хромофорных групп . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 801
3.2.2. Добавление флуоресцентной метки . . . . . . . . . . . . . . . . . 801
3.2.3. Получение производных до разделения на колонке или
после разделения на колонке . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 802
3.2.4. Автоматическое получение производных . . . . . . . . . . . . 802
3.2.5. Микроволновая подготовка проб в анализе пищевых
продуктов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 803
3.3. Примеры определения остаточных и загрязняющих веществ 806
3.3.1. Остатки химиотерапевтических и противопаразитных
лекарственных средств . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 806
3.3.2. Лекарственные препараты тетрациклинового ряда . . . . 808
3.3.3. Микотоксины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 809
3.3.4. Пестициды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 812
3.3.5. Карбаматные пестициды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 814
3.3.6. Глифосат . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 815
3.4. Стандартные российские методики . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 817
3.4.1. Определение массовой концентрации микотоксинов в
продовольственном сырье и продуктах питания. Подго
товка проб методом твердофазной экстракции (Мето
дические указания МУК 4.1.78799) . . . . . . . . . . . . . . . . . 818
3.4.1.1. Афлатоксин В1 (АТВ1), зеараленон (ЗОН), де
зоксиниваленол (ДОН) и токсин Т2 (Т2) . . . . 820
3.4.1.2. Афлатоксин М1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 825
3.4.2. Определение содержания химических элементов в диа
гностируемых биосубстратах, поливитаминных препа
ратах с микроэлементами, в биологически активных до
бавках к пище и в сырье для их изготовления методом
атомной эмиссионной спектрометрии с индуктивно
связанной аргоновой плазмой . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 832
3.4.3. Определение химических элементов в биологических
средах и препаратах методом массспектрометрии с
индуктивносвязанной плазмой . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 846
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 847
Стр.856