УДК 547.752+547.239.2 В.С. Шарунов, Ж.В. Чиркова, С.И. Филимонов, И.Г. Абрамов, В.В. Плахтинский СИНТЕЗ 1-ГИДРОКСИ-1H-ИНДОЛ-5,6-ДИКАРБОНИТРИЛОВ НА ОСНОВЕ 4-МЕТИЛ-5-НИТРОФТАЛОНИТРИЛА (Ярославский государственный технический университет) e-mail: filimonovsi@ystu.ru, abramovig@ystu.ru Синтезированы новые 1-гидрокси-2R-1H-индол-5,6-дикарбонитрилы на основе 4метил-5-нитрофталонитрила. <...> Ключевые слова: 4-метил-5-нитрофталонитрил, 4-R-этенил-5-нитрофталонитрил, восстановительная циклизация, 1-гидрокси-1H-индол-5,6-дикарбонитрил Интерес к синтезу N-гидроксииндольного цикла определяется его ролью в биохимии [1, 2]. <...> В последнее время одним из основных методов получения индолов является восстановительная циклизация производных 1-нитро-2-винилбензолов [3-4], протекающая, как правило, c использованием различных каталитических систем на основе палладия [5-7]. <...> На первой стадии в качестве исходного субстрата нами был использован 4-метил-5нитрофталонитрил 1 [13], при конденсации которого с диметилацеталем диметилформамида 2а или ароматическими альдегидами 2 (b, c) происходило образование 4-R-этенил-5-нитрофталонитрилов или 4-аминоэтенил-5-нитрофталонитрилов 3 (а-с) с выходами 77-86 %. <...> На второй стадии синтезированные промежуточные соединения 3 (а-с) обрабатывали двухвалентным оловом в спиртовом растворе соляной кислоты. <...> Выбор восстановителя обусловлен ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2012 том 55 вып. <...> 8 способностью SnCl2 селективно восстанавливать нитрогруппу в субстрате, не затрагивая при этом цианогрупп [14]. <...> При восстановлении в этих условиях 4-[(E)-2-(диметиламино)этенил)]-5-нитрофталонитрила 3а по реакции Бачо – Лимгрубера [14] с высоким выходом происходило образование 1-гидрокси-1H-индол-5,6-дикарбонитрила 4а. <...> Повышение температуры реакции до 60-80 С приводило к образованию, наряду с аминами 5 (b, c), продуктов циклоконденсации – гидроксииндолов 4 (b, c) с выходами, не превышающими 30 %. <...> R N NH2 R В этом случае в субстратах 3 (b, c) сначала происходило восстановление нитрогруппы до нитрозогруппы <...>