Лаборатория нестехиометрических соединений ИХТТ УрО РАН УДК 542.97+544.353.2+544.18 Л.Б. Кочетова, Н.В. Калинина, М.В. Клюев КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ СОЛЬВАТАЦИИ НА КИНЕТИКУ ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО АЦИЛИРОВАНИЯ (Ивановский государственный университет) е-mail: kochetova_lb@mail.ru Проведено квантово-химическое моделирование неспецифической и специфической сольватации реагентов и полупродукта реакции восстановительного ацилирования 2,6-диметилнитробензола. <...> Показано определяющее влияние сольватации 2,6-диметиланилина на общую скорость реакции. <...> Установлен орбитальный контроль стадии ацилирования амина, сделан вывод о том, что при проведении реакции в спиртах данная стадия является скоростьопределяющей. <...> Ключевые слова: восстановительное ацилирование, сольватация, квантово-химическое моделирование В промышленном синтезе анестезирующих средств, таких как лидокаин, мепивакаин, бупивакаин, тримекаин, пиромекаин, применяются многоступенчатые процессы, включающие последовательные стадии гидрирования и ацилирования. <...> Сравнительно недавно разработан более эффективный вариант 1-стадийного синтеза указанных препаратов, в частности, лидокаина, методом восстановительного ацилирования производных нитробензола с применением катализаторов на основе платиновых металлов [1,2]. <...> 10 (1) СН3 (C2H5)2NCH2COOH II NH2 СН3 -H2O СН3 лид СН3 NH В качестве растворителей использовали этанол, пропанол, бутанол, толуол, гексан. <...> Процесс включает протекающие последовательно стадии гидрирования и ацилирования. <...> Согласно литературным данным [3], аминогруппа не адсорбируется на платиновых металлах в присутствии нитрогруппы, поэтому можно полагать, что промежуточный продукт – 2,6-диметиланилин (III) – находится в растворе. <...> Ацилирующий агент (II) может присутствовать как в растворе, так и на поверхности катализатора. <...> Выбор растворителя существенно влияет на кинетику гидрогенизационного ацилирования: в спиртах скорость реакции значительно <...>