Национальный цифровой ресурс Руконт - межотраслевая электронная библиотека (ЭБС) на базе технологии Контекстум (всего произведений: 634932)
Контекстум
Руконтекст антиплагиат система
Вестник Московского университета. Серия 2. Химия  / №5 2014

Спектроскопия ЯМР 2 H высокого разрешения при природном содержании дейтерия (60,00 руб.)

0   0
Первый авторСергеев
АвторыГердов С.М., Гришин Ю.К., Рознятовский В.А.
Страниц9
ID345942
АннотацияИзмерено время релаксации Т_1 для ядер дейтерия в нескольких дейтерированных соединениях (метанол-d_4, бензол-d_6, диметилсульфоксид-d_6) при повышенной температуре (в диапазоне 300-375 К). Во всех случаях наблюдался почти линейный рост времени Т_1 с ростом температуры, подтверждающий увеличение подвижности молекул и уменьшение времени корреляции. Можно ожидать значения Т_1 порядка 2-3 с для дейтронов в небольших органических молекулах при температуре выше 350 К. Таким образом, для стандартной неоднородности магнитного поля порядка 0, 5 Гц в спектрах ЯМР^1Н можно получить ширину линий порядка 0, 1 Гц в спектрах ЯМР^2Н. Подобные высоко разрешенные спектры ЯМР^2Н дают информацию о химических сдвигах и константах спин-спинового взаимодействия J (H-D) (или J (H-H) = (гамма H/гаммаD) J (H-D) при пренебрежении изотопными эффектами на константы спин-спинового взаимодействия), в том числе и о КССВ между магнитно эквивалентными протонами ненаблюдаемых в спектрах ЯМР^1Н. При использовании спектров ЯМР^2Н для этанола, пропанола, 1, 2-дихлорэтана и 1, 4-диоксана получены новые или более точные данные.
УДК543.4/.5
Спектроскопия ЯМР 2 H высокого разрешения при природном содержании дейтерия / Н.М. Сергеев [и др.] // Вестник Московского университета. Серия 2. Химия .— 2014 .— №5 .— С. 21-29 .— URL: https://rucont.ru/efd/345942 (дата обращения: 29.04.2024)

Предпросмотр (выдержки из произведения)

Сергеев, С.М. Гердов, Ю.К. Гришин, В.А. Рознятовский (кафедра органической химии; e-mail: sergeyev@nmr.chem.msu.su) Измерено время релаксации Т1 для ядер дейтерия в нескольких дейтерированных соединениях (метанол-d4, бензол-d6, диметилсульфоксид-d6) при повышенной температуре (в диапазоне 300–375 К). <...> Таким образом, для стандартной неодлиний порядка 0,1 Гц в спектрах ЯМР 2Н. <...> Подобные высоко разрешенные спектры ЯМР 2Н дают информацию о химических сдвигах и константах спин-спинового взаимодействия нородности магнитного поля порядка 0,5 Гц в спектрах ЯМР 1Н можно получить ширину ными протонами ненаблюдаемых в спектрах ЯМР 1Н. <...> Ключевые слова: спектроскопия ЯМР 2Н, времена релаксации, J(H-D), J(H-H), этанол, пропанол, 1,2-дихлорэтан и 1,4-диоксан. <...> Хорошо известно, что время спин-решеточной и спин-спиновой релаксации для ядер дейтерия определяется в основном механизмом квадрупольной релаксации [1, 2]. <...> Для типичных значений градиента электрического поля в связях С–Н и для подвижных жидкостей с временем корреляции порядка 10–12 с время релаксации равно 0,1–0,5 с. <...> Это соответствует тому, что обычно спектры ЯМР 2Н жидкостей характеризуются уширениями линий порядка 1–5 Гц, которые ограничивают их использование в структурном анализе. <...> Следует, впрочем, ожидать, что время корреляции сокращается с ростом температуры. <...> Таким образом, можно получить при повышенной температуре более узкие линии в спектрах ЯМР 2H, т.е. перспективы наблюдения более разрешенных спектров ЯМР 2H представляются вполне реалистичными. <...> Это позволяет ожидать, что ширина резонансной линии в спектре ЯМР 2H в тяжелой воде составит порядка 0,1 Гц (в предположении, что Т1= Т2). <...> В этой статье мы приводим данные о температурной зависимости времени Т1 в простых органических жидкостях, а также о химических сдвигах и КССВ, полученных из высоко разрешенных спектров ЯМР. <...> Для измерения констант J(H-D) число накоплений определялось необходимостью достижения высокого уровня сигнал/ шум. <...> Время выборки <...>