H NH2COCH2 N NH2COCH2CH2 C HH3 NH2COCH2 H3C N H3C H CH2 NH CO CH2 CH2 H3C CH O N CH3 N CH3 O OH H O H P O O H H CH2OH CH3 CH2CH2CONH2 H3C NC Co+ CH3 CH2CONH2 N N H CH2CH2CONH2 H CH3 CH3 OH2 H2O H2O Cr OH2 OH2 OH2 3+ Координационные соединения УДК 541.4 ББК 24.2 Б 39 Рецензенты: Профессор кафедры неорганической химии Казанского государственного университета, доктор химических наук Чевела В.В. <...> Хелаты и комплексы с макроциклическими лигандами 8. <...> Химическая связь в комплексных соединениях 11 Высоко- и низкоспиновые электронные конфигурации 12. <...> Обобщением этих объяснений стала координационная теория, предложенная швейцарским химиком А. <...> Комплексные соединения представляют собой обширный и разнообразный класс химических соединений, а поскольку в их состав могут входить как неорганические так и органические молекулы или ионы, то комплексные соединения связывают воедино неорганическую и органическую химию Соединения высшего порядка - так называл знаменитый шведский химик Берцелиус сложные многокомпонентные химические соединения, строение которых очень долго оставалось загадкой для ученых. <...> Термин «комплексные соединения» введен в химическую литературу выдающимся физико-химиком В. <...> Координационными их стали называть после того, как в умах ученых утвердилась координационная теория, описывающая строение данных соединений. <...> Соединения высшего порядка химики обнаруживали прежде всего среди неорганических веществ. <...> Однако человеку были известны соединения высшего порядка и до открытия Тассера. <...> На несколько миллиардов лет раньше природа создала такие соединения высшего порядка, как например железный купорос FeSO4 ⋅7H2O или медный купорос CuSО4⋅5H2O. <...> Время рождения координационной химии как науки связывают со случайным получением Координационные соединения Примеры образования комплексных соединений K2[HgI4], [Cu(NH3)4](NO3)2 HgI2 2KI K2[HgI4] Тетраиодомеркурат (II) калия HgI2 + Трудно растворимое соединение 2KI В избытке растворилось = K2[HgI4] Cu(NO3)2 NH3 <...>
Химия_координационных_соединений._Методическое_пособие..pdf
H
NH2COCH2
N
NH2COCH2CH2 C HH3
NH2COCH2
H3C
N
H3C
H
CH2
NH
CO
CH2
CH2
H3C CH
O
N
CH3
N
CH3
O
OH
H
O H
P
O
O
H
H
CH2OH
CH3
CH2CH2CONH2
H3C
NC
Co+
CH3
CH2CONH2
N
N
H
CH2CH2CONH2
H
CH3
CH3
OH2
H2O
H2O
Cr
OH2
OH2
OH2
3+
Стр.1
Координационные соединения
УДК 541.4
ББК 24.2
Б 39
Рецензенты:
Профессор кафедры неорганической химии Казанского государственного
университета, доктор химических наук Чевела В.В.
Безрядин С.Г., Клюквина Е.Ю.
Химия координационных соединений. Оренбург, Издательский центр ОГАУ,
2005. – 64с. ил.
В методическом пособии излагаются свойства координационных соединений –
особенности их строения и химическая связь, виды изомерии.
Так же рассматриваются основные положения координационной теории.
Описываются номенклатура и классификация лигандов и координационных соединений,
равновесие и устойчивость.
Материал изложен в наглядной и доступной форме с многочисленными схемами и
иллюстрациями. Уделено особое внимание значению комплексных соединений в
биологических системах.
Пособие рассчитано на студентов нехимических специальностей высших учебных
заведений, а так же для всех тех, кто интересуется современными вопросами
координационной химии.
© Издательский центр ОГАУ, 2005
© С.Г. Безрядин, Е.Ю. Клюквина, 2005
2
Стр.2
Координационные соединения
Введение
1. Координационная теория
2. Классификация комплексных соединений
3. Комплексообразователь
4. Лиганды
5. Номенклатура комплексных соединений
6. Составление формул комплексных соединений
7. Хелаты и комплексы с макроциклическими лигандами
8. Многоядерные комплексы
9. Диссоциация комплексных соединений в водных растворах
10. Химическая связь в комплексных соединениях
11 Высоко- и низкоспиновые электронные конфигурации
12. Магнитные свойства комплексов
13. Окраска комплексов
14. Изомерия комплексных соединений
15. Жесткие и мягкие кислоты и основания
16. Применение комплексных соединений
4
8
10
12
15
17
21
24
29
30
32
39
41
42
45
53
54
3
Стр.3
Координационные соединения
Изучение комплексных соединений до конца XIX века носило исключительно
описательный характер и состояло из серии попыток объяснить существование и структуру
гидратов, двойных содей и аммиакатов. Обобщением этих объяснений стала
координационная теория, предложенная швейцарским химиком А. Вернером. Эта теория,
развитая и подкрепленная экспериментальными исследованиями, обеспечила быстрое
развитие химии комплексных соединений на рубеже двух столетий. Однако широкое
признание теория А. Вернера получила лишь после создания электронной теории
валентности. В развитии химии комплексных соединений важную роль сыграли труды
русских ученых Н.С. Курнакова,, Л.А. Чугаева, И.Н. Черняева, А.А. Гринберга и др.
В настоящее время химия координационных соединений из узкой и ограниченной области
превратилась в наиболее интенсивно развивающуюся область химии.
Комплексные соединения представляют собой обширный и разнообразный класс
химических соединений, а поскольку в их состав могут входить как неорганические так и
органические молекулы или ионы, то комплексные соединения связывают воедино
неорганическую и органическую химию
Соединения высшего порядка - так называл знаменитый шведский химик Берцелиус
сложные многокомпонентные химические соединения, строение которых очень долго
оставалось загадкой для ученых. Данный термин широко использовал А. Вернер и многие
ученые конца прошлого и начала настоящего века. Теперь эти соединения называют
комплексными, но чаще координационными. Термин «комплексные соединения» введен в
химическую литературу выдающимся физико-химиком В. Оствальдом. Координационными
их стали называть после того, как в умах ученых утвердилась координационная теория,
описывающая строение данных соединений.
Почему высшего порядка? Бросается в глаза, что эти сложные (комплексные)
соединения можно рассматривать как состоящие из простых, способных к
самостоятельному существованию. Например, при растворении AgCl в водном растворе
аммиака получается соединение [Ag(NH3)2]Cl, формулу которого можно записать AgCl ⋅
2NH3. Действительно, это сложное соединение состоит из простого, давно известного
соединения AgCl и так же известного NH3 . Конечно же, и то и другое вещество способно к
самостоятельному существованию. В комплексном соединении [Ag(NH3)2]Cl - AgCl и NH3
изменяют свои свойства.
Соединения высшего порядка химики обнаруживали прежде всего среди неорганических
веществ. Поэтому химия этих соединения долго считалась разделом неорганической химии.
В середине текущего столетия она оформилась в самостоятельную область химической
науки. Во второй половине нашего столетия выяснилось, что координационные соединения
являются
объектами
изучения
различных
областей
химии:
аналитической,
в 1798 году Тассером соединения кобальта, состав которого можно записать CoCl3 ⋅6NH3 .
Однако человеку были известны соединения высшего порядка и до открытия Тассера.
Вероятно первым подобным соединением, синтезированным в лаборатории, является
берлинская лазурь Fe4[Fe(CN)6]3. Она случайно получена художником Дисбахом в 1704 году
и использована как красящий пигмент. На несколько миллиардов лет раньше природа
создала такие соединения высшего порядка, как например железный купорос FeSO4 ⋅7H2O
или медный купорос CuSО4⋅5H2O. Человеку они были известны уже в XIII веке.
Из берлинской лазури и едкого кали Маккер в 1749 году впервые получил желтую
кровяную соль K4[Fe(CN)6] Берлинская лазурь и желтая кровяная соль рассматривались как
двойные соли.
В становлении и развитии химии комплексных соединений большой вклад
внесли шведские и датские химики Берцелиус, Бломстранд, Клеве и др. В конце XIX века
центром по изучению химии комплексных соединений стал Цюрих, где работал создатель
координационной теории Альфред Вёрнер.
Важные исследования по химии
координационных соединений продолжил его ученик Пауль Пфейффер в Германии. В
начале ХХ столетия наибольший прогресс в этой области химии достигнут в нашей стране
благодаря Льву Александровичу Чугаеву, который создал уникальную советскую школу
химиков-комплесников.
4
металлоорганической, биологической, гомогенного катализа.
Время рождения координационной химии как науки связывают со случайным получением
Стр.4