Казакова, С.С. Злотский О-АЛКИЛИРОВАНИЕ СПИРТОВ И ФЕНОЛОВ ГАЛОГЕНМЕТИЛ-ГЕМ.-ДИХЛОРЦИКЛОПРОПАНАМИ (Уфимский государственный нефтяной технический университет) e-mail: a-kazakova@inbox.ru В результате О-алкилирования спиртов и фенолов галогенметил-гем.дихлорциклопропанами получены алкокси- и арилоксиметил-гем.-дихлорциклопропаны. <...> Микроволновое излучение увеличивает выход продукта и сокращает продолжительность реакции О-алкилирования фенолов. <...> Ключевые слова: O-алкилирование, гем.-дихлорциклопропаны, дихлоркарбены, межфазный катализ, микроволновое излучение Опубликован ряд работ [1-3], посвященных синтезу замещенных гем.-дихлорциклопропанов алкилированием фенолов, спиртов и тиолов хлор- или бромметил-гем.-дихлорциклопропанами (Iа, б). <...> Так при О- и С-алкилировании, наряду с целевыми соединениями, в сопоставимых количествах образуются продукты замещения по кольцевым атомам хлора. <...> Нами изучены реакции соединений Iа,б с замещенными фенолами и спиртами, протекающие в условиях как межфазного катализа, так и в присутствии металлического натрия. <...> Фенолы (IIа-г) в условиях межфазного катализа (система толуол–водный NaOH, катализатор – катамин АБ) с хлоридом (Iа) практически не реагируют, в то время как с бромидом (Iб) реакция протекает за 20 часов с образованием соответствующих арилоксипроизводных (IIIа-г). <...> OH Br + Cl Cl Iб R2 IIа-г R1=R2=H; (IIa, IIIa); R1=CH3; R2=H; (IIб, IIIб); R1 50% р-р NaOH катамин АБ O R R2 1 Cl Cl зволяет резко снизить продолжительность реакции и увеличить выход целевых соединений IIIа-г до 93%. <...> Оказалось, что в этих условиях межфазного катализа спирты (IVа-г) с соединениями Iа,б не реагируют. <...> Мы осуществили их О-алкилирование реагентами Iа,б в присутствии металлического натрия в избытке соответствующего спирта. <...> Схема 2 Scheme 2 Особый интерес представляло О-алкилиIIIа-г R1=R2=Cl; (IIв, IIIв); R1=H; R2=Cl; (IIг, IIIг). <...> Схема 1 Scheme 1 Присутствие в ароматическом ядре фенола электроотрицательных атомов хлора увеличивает скорость нуклеофильного замещения, и выход продуктов <...>