УДК 547.54 К.Л. Овчинников, А.В. Колобов, Е.Р. Кофанов, Е.М. Алов КВАНТОВОХИМИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИИ ВНЕДРЕНИЯ ТРИОКСИДА СЕРЫ В ЭФИРЫ СУЛЬФОКИСЛОТ. <...> АВТОКАТАЛИТИЧЕСКОЕ ДЕЙСТВИЕ ТРИОКСИДА СЕРЫ (Ярославский государственный технический университет) E-mail: ovchinnikovkl@ystu.ru Посредством ab initio метода HF/6-31+G(d,p) на примере метилового эфира метансульфокислоты смоделирована реакция внедрения моно- и бимолекулярного триоксида серы в метиловый эфир метансульфокислоты. <...> ВВЕДЕНИЕ В первых двух сообщениях по данной теме [1, 2] мы посредством результатов квантовохимических расчетов сравнили различные пути внедрения триоксида серы в эфиры сульфокислот с образованием алкиловых эфиров пиросульфокислот на примере метилового эфира метансульфокислоты и этилового эфира п-толуолсульфокислоты. <...> В результате была показана возможность координации триоксида серы с сульфонильным атомом кислорода сульфоэфира, облегчающей внедрение другой молекулы триоксида серы по связи –SO2–O– с получением эфира пиросульфокислоты, то есть каталитическое действие триоксида серы на молекулу субстрата. <...> РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ Все квантовохимические расчеты были выполнены с помощью программы GAMESS (версия от 24.03.2007 (R1)) [8] ab initio методом HF/6-31+G(d,p). <...> При рассмотрении реакций с участием триоксида серы всегда возникает вопрос о его взаимодействии с другими молекулами, способными выступать в роли основания Льюиса. <...> В частности, такой молекулой может быть другая молекула триоксида серы, что приводит к образованию его полимерных форм. <...> В настоящей работе мы предприняли попытку оценить возможность участия в реакции 24 бимолекулярной формы триоксида серы. <...> С этой целью были смоделированы реакции с моно- и бимолекулярной формами триоксида серы. <...> В качестве модельного субстрата был выбран метиловый эфир метансульфокислоты – простейший представитель эфиров сульфокислот. <...> На схеме также приведены общие энергии частиц в атомных единицах (Хартри), верхнее <...>