УДК 541.64:536.4 В.М. Янборисов, С.С. Борисевич, Ю.Б. Монаков ВЛИЯНИЕ 1,3-МИГРАЦИИ АТОМА ХЛОРА НА ДЕГИДРОХЛОРИРОВАНИЕ ХЛОРАЛКЕНОВЫХ СТРУКТУР ПВХ (Уфимская государственная академия экономики и сервиса) E-mail: Yanborisov VM@mail.ru При термической деструкции поливинилхлорида возможно протекание 1,3миграций атома в хлоралкеновых структурах макромолекул. <...> С помощью квантовохимического метода B3LYP/6-31G(d) исследовали реакции антараповерхностной и супраповерхностной 1,3-миграции атома хлора в транс-4-хлор-2-гексене, имитирующем хлораллильную группировку макромолекулы ПВХ. <...> При термодеструкции поливинилхлорида супраповерхностная 1,3-миграция атома хлора вполне возможна, однако значительного влияния на процесс дегидрохлорирования в целом она оказывать не будет. <...> ВВЕДЕНИЕ При термической деструкции ПВХ возможен ряд реакций дегидрохлорирования различных группировок в макромолекулах полимера. <...> Cl Cl Cl - 1 1,3-сдвиг атома хлора HCl - Cl Cl 3 HCl 5 Cl 2 Cl Cl - HCl 4 Cl Нормальные винилхлоридные звенья (1) макромолекулы элиминируют хлористый водород в рамках мономолекулярного четырехцентрового механизма с образованием группировок (2) [3-6]. <...> Хлоралкеновая или -хлораллильных - 6 Cl Схема 1 Scheme 1 хлораллильная группировка ~CH=CH-CHCl~ (2) является одной из ключевых группировок в процессе термического дегидрохлорирования ПВХ. <...> Образуясь в результате элиминирования HCl из структуры 1, она является промежуточным соединением при образовании и росте полиеновых последовательностей в макромолекулах поливинилхлорида. <...> В зависимости от тактичности участка макромолекулы, с которого происходит удаление молекулы HCl, в равной степени могут образовываться как транс2 так и цис-изомеры 3 этих хлоралкеновых структур [3-5]. <...> В работе [1] считается, что механизм ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2007 том 50 вып. <...> 12 53 - - HCl - HCl дальнейшего элиминирования хлористого водорода напрямую зависит от изомера хлоралкеновой структуры 2. <...> Транс- и цис-изомеры -хлораллильных группировок дегидрохлорируются <...>