437
Олово
и кигштъ при 2270° (Гринвудъ), образ. тстрагональные
кристаллы; весьыа ковко п расплющивается въ тонкіе
лпсточки; р ліется ножомъ, но тверже свинца.
Эта модификація постоянна ыежду 18° и 160°. Выше
160° она переходитъ въ друг. ромбпческую модификаJUIO,
нюке 18°—въ третью модпфикацію, такъ назыв.
с р о е 0. Образованіе посл дняго наблюдалось, поппдимоыу,
еще въ древности u неоднократно въ течоніе
среднихъ в ковъ. Именно, при долгомъ храненіи
оловянныхъ предметовъ (поеуды, органныхъ
трубъ и пр.), подвергаемыхъ вліянію низкой темп., посл
дні д лались хрупкими и нер дко нац ло распадались
въ с рый порошокъ. При этомъ обычно переходъ
б лаго 0. въ с рое видоизы неніе начннается
въ отд льныхъ точкахъ u зат мъ постепенно раслространяется,
подобно настоящей зараз , ло всей
масс металла. Эта «оловяиная зараза» въ средніе
в ка приводила неоднократно къ народнымъ волтіеніямъ,
когда жертвой ея д лались оловянныя
трубы оргапа. Переходъ б лаго 0. въ с рое опред
ляется т мъ обстоятельствомъ, что первое неустойчиво
(метастабпльно) прп темп. нпже 18°. Однако,
скорость, съ которой совершается такой переходъ,
моліетъ быть весьма различна и въ весьма сильной
степени подвержена каталитическимъ вліякіямъ. Для
совершенно чистаго 0. скорость этого процосса
ничтожна. Она, однако, значительно ускоряется при
наличностц н котораго количества с рой модификаціи,
а еще въ болыпей степени—ііри сопрпкосновеніц
б лаго 0. съ двойной солыо [SnClo] (NHJs
(см. ниже). Вм ст съ т мъ (Когенъ) скорость превращенія
сначала увеличивается съ пониженіемъ
темп., достнгаетъ максимуыа прц —48°, а зат мъ
иадаетъ. Это объясняется т ыъ, что скорость реакціи,
съ одной стороны, должна возрастать вм ст
удаленіемъ отъ точки перехода (-[-IS0
съ
), а съ другой,
какъ всякій хпмическій процессъ, должна падать
по ы р паденія темп. С рое 0. отличается по
сравненію съ б лымъ значительно меньшимъ уд. в.,
ісоторый близокъ къ 5,8, п хрупкостыо. Поел днимъ
свойствомъ обладаетъ также ромбическое 0., образующееся
П])ІІ нагр ваніп обыкновеннаго или тетрагоніільнаго
0. между 160—200°. Уд. в съ ромбпческой
модификаціи близокъ къ 6,55. Металлическое
0. не пзы няется при обыкновенной темп. прп д йствіц
ішслорода, воды п углекислаго газа, а дотому
его прпм няютъ для предохраненія жел за отъ
рнсавчнны, покрывая ПОСЛ ДНРС ТОНКИМЪ слоемъ 0.
(жесть и пр.). Съ хлоромт. и бромомъ 0. энергично
соединяется, давая соотв тствующія галоидныя соединеиія.
Изъ кислотъ легко растворимо въ соляной
(н слшпкомъ разбавленной), особенно при нагр -
ваніи. Азотная кислота, кр пкая, почтн совершенно
не д йствуетъ, н сколько разбавленная (уд. в са
около1,3—1,4) энергичво реагируетъ съ образованіемъ
окпсловъ азота и нерастворимой метаоловянной
кислоты (см. ниже.). Разбавленная с рная кислота
д йствуетъ очень медленно,—кр пкая ирп нагр ваніи
реагируетъ съ образованіемъ Sn, S04
При кипяченіц 0. растворяется также въ щелочахъ
съ образованіемъ станнитовъ и выд леніемъ водорода:
и S02
Въ ряду иапрялсенія 0. заннмаетъ м сто между
Оол е благороднъшъ свпнцомъ и мен е благороднымп
Ni и Co. Малому электросродству 0. отв чаютъ химическая
природа его солеобразныхъ соединеній.
Гндраты окиеловъ 0. Sn(0H)2
Sn + 2К0Н + Н3
0 = К2
8пОз + 2Н2
лотныя — наоборотъ. Прп д йствіп кислотъ этп
одновременно характеромъ слабыхъ основаній it
слабыхъ кислотъ, сл довательно, являются соединепіями
амфотерными, при чемъ основныя свойства въ
811(011)5 р зчо выражены, нежоли Sn(OH)4
и Sn(OH)4
обладаютъ
, а кис.
»
.
SnClj 11 8пСІ4), при д йствіп щ лочей станниты,
напр. NaHSn02
гидраты даютъ соли типовъ SnX2
Т
и SnX4
и другія соли съ водой даютъ явленія
, и станнаты, напр. Na2
сильнаго гидролиза, а поэтоыу соли псрваго
типа показываютъ р зко-кислую, а второго типа—
щелочную реакцію. Въ своихъ типичныхъ со диненіяхъ
0. является двухвалентнымъ (родъ закиси)
или четырехвалентнымъ (родъ оішсп). [Въ металлорганическихъ
соединеніяхъ 0., повидпмому, нм ется
намбкъ на появлені валентности =: 3]. Вс
эти
сутетвіи неболыпого колнчества щелочи. ЧерныГі
порошокъ, загорающійся прп накаливаніи на воздух
съ образованіемъ окиси Sn02
лот
раствора 8пС12
дкими или углекислыми щелочами
признакп 0. отлично гармонируютъ съ его положеніемъ
въ нечетяомъ ряду IV группы періодическоіі
системы. Въ частности 0. является, съ одной стороны,
аналогомъ углерода, съ другой—въ ещ болыпеи
степеыи—горманія.—Соединенія двухвалентнаго
(закиснаго) 0. Закись 0. SnO получаетея
при нагр ваніи гидрата Sn(0H)2
; въ соляной кислебл
тся отъ 6 до 6,6.—Г цдрат ъ закііс ц 0.
Sn(0H)2
въ вид б лаго аморфнаго осадка, растворимаго въ
избытк
/011
даетъ соли, такъ назыв. станнпты, напр. Вп^
\ок
При нагр ваніп станнитовъ изъ раствора выд ляется
черный порошокъ SnO, или же см си его съ металлпческимъ
0.; въ посл днемъ случа идетъ окисленіе
частй Sn до четырехвалентнаго состоянія ц
образованія станнитовъ [см. ниже]:
зующнхся присутствіемъ безцв тнаго двухвалентнаго
катіона Sn++. Посл дній обладаетъ сильно
выраженной тенденціей къ переходу въ четырехваЗакисн
0. отв чаетъ рядъ солей SnX2
2Sn Q | = SnO(OK)2
лентный іонъ Sn"'"'', отв чающій солямъ окиси 0.
Поэтому соли закиси 0.
(въ кисл. раствор )
пыыи свойстваші обладаютъ вышеупомянутые станниты
(щелочные растворы солей закиси 0.), содерявляются
спльньшп возстановителяып (см. ниже,
прп SnCl2
). Ещ бол
въ стру HC1, пли nte выпариваніемъ раствора 0.
въ соляной кислот u нагр ваніемъ остатка въ ток
безводнаго хлористаго водорода. Безцв тное кристаллическое
вещество съ точкой плавленія 250° и точкоіг
кип нія 605°. Плотноеть пара SnCl2
ходятъ въ станнаты съ аніономъ 8п0з=
ристое 0. SnCl2
жащіе аніонъ [SnliO]
между 640° и
1100° прогрессивно падаета отъ 8,55 до 7,08 (воздухъ=:1),
что указываетъ на зам тную ассоціацію (на
прпсутствіе молекулъ Sn2
металл. Sn, какъ это было обнаружено прц электролиз
безводной солп (Лоренцъ). Въ 100 ч. воды прп
15° раств. 269,8 гр. безводной соли. Оппсаны гидраты
SnCl2
нормальная плотность пара=6,53). Въ сплавленномъ
сост. SnCl2
Cl4
, такъ какъ для SnCl3
растворяютыі неболыпія количества
плавящаяся пріі 40,5°. SnG^ растворяется также въ
н которыхъ органическихъ растворителяхъ (напр.,'
въ 100 гр. ацетона 55,6 бсзводн. еоли при 18^).
условіяхъ получается двуводная соль SnCl2
съ 1, 2 и 4(?) молек. Е2
0. Въ обычныхъ
. 2Н2
0,
, такъ какъ легко пере.—Двухло.
Получается нагр ваніемъ 0.
слльнымп возстановитель+
Sn + H2
0.
, характерпрастворяется
п даетъ SnCb- Уд. в съ ко[no
Шаффнеру Sn20(0H)2] осаждается изъ
дкой щелочи; посл днее свойетво объясняется
т мъ обстоятельствомъ, что Sn(OH)a обладаехъ
свойствами слабой кислоты u со щ лочами
438
(напр.,
SiiO,4.
особенно въ при
Стр.1
439
Олово
гидролиза (въ кисл. раствор толъко SnClJ, а также
подъ вліяніемъ солей хромовой и марганцевой кислогь,
солей окисп ртути, окисп м ди, окисц золота
п пр. Реакція между SnCl2
Водныіі растворъ показываетъ кпслую реакдію, a
ири сильноыъ разбавленіп ыутн етъ всл дствіо
образованія трудно растворимой основной соли
Sn(0H)Cl; обладаегь сильно редуцирующимп свойствами,
такъ какъ легко переходпгь въ соединенія
четырехвалентнаго 0. Такой переходъ совершается
уя;е прн стоянін на воздух , при д йствіл свободнаго
кпслорода съ образованіемъ SiiCl4
п продуктовъ его
Д йствіе SiiCl2
Hg2
принадлелиітъ къ р дкому случаю тримолекуллрпыхъ
реакцій: SnCl2
каломели, которая при избытк
+ SnCl, = SnCl4
Cl2
+ SnCl2
на сулему ведетъ къ образованію
возстановнтеля
+ 2PeCl3
переходитъ дал е въ металлическую ртуть:
2HgCl3
= SnCl^ + 2Hg
+ Hgs
Cl3
;
(чувствительная реакція на SnClj u вообще на соліі
заішси 0.)- Растворъ хлорнаго золота—прямо редуцируется
до ыеталлическаго золота. Бромистое 0.
SnBr2
ніяхъ анскііогичны хлористому 0.—Соедиионія
четырехвалентнаго (оішснаго) 0. Двуокись
(окись) 0. SnOa образуетъ природный оловянный
ігамень. Въ аморфномъ состояніп получается въ внд
Л лаго порошка при обжиганіи 0. на воздух пли
ирокаливаніемъ соотв тствующихъ гидратовъ. Въ
кристаллическомъ состояніи получается пропускапіемъ
паровъ воды п SnCl4
0. SnJ2
раскаленную известь (СаО). Уд львый в съ близокъ
къ 6,9. Плавится безъ разложенія при 1127° u улетучпвается
въ жару электрической печи. Возстановителп
(уголь, водородъ, CO, натрій, магній п др.)
лри высокой темп. даютъ (магній—со взрывоыъ)
мсталлическое 0. При сплавленіи со щелочами получаются
соли оловянной кислоты (станнаты), напр.
Na^nO,,. Гидратъ окиси 0. отв чаетъ составу H2
красна трубку, или иш д йствіемъ паровъ SnCl4
(аналогично угольной кислот ЫзСОз); изв стенъ
въ двухъ изомерныхъ модификаціяхъ, изв стныхъ
подъ именемъ оловянной (пли а-оловяиной) u метаSn03
і
оловяынои (пли р-оловянной) кислотъ. Первая образуется
прп осажденіи станнатовъ разбавленными
кислотами (Na2
твор ; мета-оловянная кпслота получается при д йствін
довольно кр пкой азотноіі кислоты на металлическое
0.
жс д йствіемъ амміака на SnCl4
съ посл дующішъ тщательнъшъ
промываиіемъ водой. а-оловянная кислота легко
растворяется какъ въ кислотахъ, такъ и въ
желочахъ. Съ HC1, напр., образуетъ хлорноо 0.
SnCl4
•сталлизуется съ 3 дюлекулаыи Н2
въ техдик
, а съ NaOH—станнатъ натрія Ка2
8п0з (крп0
и употребляется
крашеіші въ качеств протравы; получается сплавленісмь
Sii02
подъ именеиъ препаратной соли для
съ NaOH; въ холодной вод растворяется
легче, нелселп въ горячей). Наоборотт., метаоловянпая
кислота ішрастворпма ни въ кислотахъ,
ни въ щелочахъ. При кишічеіііп съ HC1 она переходитъ
въ своеобразное хлористое соединеніе, такъ
назыв. метахлорное 0. (см. нііже), нерастворимое
ъъ кр пкой соляной ішслот , но растворимое въ
вод ; при д йствіп дкаго натра мета-оловянная
кнслота переходитъ въ Na соль, нерастворимую въ
щелочахъ, но н сколько растворимую въ вод . Такіімъ
образомъ. двумъ кислотамъ, а ц р-оловянной;
отв чаютъ и два ряда производныхъ, отличающихся'
другъ отъ друга по свойстваЕЪ. Сущность различія
Sn03 + 2HC1 = 2МаС1+Н2
8пОз), илц
въ водномъ расвъ
тв рдоыъ состояніи—желтаго п іодистое
—оранжеваго цв та, во вс хъ же отношеп
хлорньгаъ жел зомъ
= 8пСІ4 + 2ГеС12
.
440
ыезкду этимп изомервымп рядами съ достов рностыо
неизв стна, но по всей в роятности она сводится
къ неодинаковой степони сложности ыолекулы, прп
чомъ т ла мста-ряда являются полпыерами соотв.
соединеній a-ряда. Въ то же время пріірода этого
различія находится въ очевидной связи съ коллоидальной
природой соодиненііі р-оловявной кислоты.
— Четыреххлоріістое 0. SnCl4
(пзв стное
подъ пменемъ Spiritus fumans Libavii съ
начала XYII в.) получается д йствіемъ хлора
на 0. и представляетъ безцв тную летучую жпдкость,
сильно дыыящую на воздух . Т. кип нія 114°
уд. в. 2,234 при 15°. Съ неболыпимъ количествомъ
воды S11CI4 образуеть гидраты съ 3,4 и 5 молекуламп
Н2
лри храненіп постепенно нзм няется всл дствіе
гидролиза. Вода реагпруетъ на SnCl4
Св же-прнготовленный растворъ очень худо проводитъ
токъ (безводное SnCl4
За этпші процессами всего удобн е сл дпть по
нзм нешіо электропроводпмостп раствора SnCl4
SnCl4
+ 4Н2
0 = Sn(0H)4
—непроводнпкъ), но съ
течені ыъ вреыени, по м р образованія хорошаго
проводпика HC1, электропроводность растетъ u подь
конецъ достигаетъ в котораго пред льнаго значенія.
Посл днее достигается, когда между SnCl4
соляной КІІСЛОТОЙ п оловянной кпслотой, находящеВся
въ состояніи коллоидальнаго раствора, устанавливается
равнов сіе. Такое отношені SnCl4
черезъ накаленную дона
ваетъ
на крайнюю слабость основныхъ свойствъ
гидрата ОКИСІІ 0. (значительно слаб е, нежеліі у
гидрата закиси). Съ посл днпмъ обстоятельствомъ
стоптъ въ связн р зко выраженная наклонность къ
образованію комплексныхъ соединеній, изъ которыхъ
важн йшимн являются хлоростаннаты, соли
кислоты H2
тое окрашиваніс съ двухлорнстымъ 0.—Д в у с рнистое
0. SnS2
получается въ кристаллическомъ
состояніи (сусальное золото) при нагр ваніп с ры
п 0. въ присутствіи ртути іі нашатыря; аморфное—
осаждается с роводородомъ изъ окиси солей 0. въ
кисломъ раствор
въ вид зкелтаго порошка, растворимаго
въ с рнистыхъ щелочахъ ІІ с рішстомъ
аммоніп. Посл диее объясняется образованіемъ солей
сульфо-оловяниой кислоты, напр.:
Соединенія двухвалентнаго 0., напр. SnCl2
осаждаются с роводородомъ, давая бурый осадокъ
SnS!!
+ K2
S = K2
, также
однос рнистаго 0. SnS. Ho въ отличіе отъ SnS3
одвос рнистое 0. нерастворимо ни въ KjS, ни т .
(NHJaS; зато оно растворяется въ многос рнистыхъ
SnS3.
случай, аналогичный, напр., поликремневымъ кислотамъ.
Мотахлорное 0. (какъ и метаоловянная
кислота) до сихъ поръ не было получено въ кристаллическомъ
состоявіи. Оно отличается растворимостью
въ вод , но въ протіівоположность обыкновенному
цлн а-хлорному 0., нерастворимо въ кр пкой соляной
кислот и, кром того, показываетъ характерную
реакцію (таюке не свойственную aSnC]4
техник подъ именемъ пинксальта (pinksalt). Полученное,
какъ было указано выше, метахлорное 0.
по нов йшимъ изсл дованіямъ не обладаетъ вполн
опред лениымъ составомъ: отношеніе Su: С1 вообще
меньше 4 u колеблется въ зависимости отъ способа
приготовленія и очистки препарата (Биронъ). Повидпмоыу,
мы иы емъ зд сь см сь различныхъ продуктовъ,
образующихся въ результат конденсаціи
н сколькихъ молекулъ SnCl4
гичныя хлороплатинатамъ (Mea
изоморфныя. Таковы: K2
Аммовійная соль (NH4
[SiiCl6
)2
[SnCl6
[SiiClG
и гидрата окиои 0.,
] употребляется въ
], Eb2
) п съ иими
[SnCl6
, водой,
указы+
4HC1.
.
0, въ избытк воды растворяющіеся.Такоіі растворъ
no уравненію:
], во многихъ отиошевіяхъ аналоPtCl6
]
11 др.
)—жел
Стр.2
441
Олово—ОЛОВЯННООРГАНИЧЕСКІЯ СОЕДИНЕНІЯ
щелочахъ п аымопіп. Причин г этого разліічія заключается
въ сл дуюідемъ: SnS, является тіоангидрцдомъ
тіоолопянпоіі кислоты HjSnSj, а относится къ
ней какъ CS2
ноніе SnS не обладаетъ ясно выразкеннымъ кислотнымъ
характеромъ п съ K2S не даетъ сульфосоли;
образованіе этой посл дней им етъ ы сто толыш
при условііі налпчностп избытка с ры, необходимаго
для перехода 0. къ высшей вал нтноста:
HoSnO, н какъ CO, къ Н2
къ H2
CS3
, пли нначе какъ Sn03
С03
Въ вышеприведенныхъ свойствахъ й реакціяхъ
Sn02
SnS + K2
а также съ германіемъ (см.).—Сплавы 0. весьма
разнообразны, и многіе изъ нпхъ важны по практическимъ
приложеніят>. Въ этихъ сплавахъ обнаруясены
сл дующія иитерметаллическія соедйненія:
Li4
11 SnS2
NaSn2
Практически важны: броизы—сплавы 0. и ы дн
(часто съ прим сыо неболыпого колнчества Zn п РЬ);
фосфорная бронза, кром SnCu, содерлситъ
ещс фосфоръ; кромннстая бровза — кремній.
Бронзы легко отливаются п обладаютъ, смотря по
составу, разлпчнымн ц ннымн для практики свойствами.
Сплавъ 0. и свиица образуетъ такъ назыв.
паяльный сплавъ. Амальгамы 0. употребляются прн
изготовленіи зеркалъ.—Аналіітическіі закисное 0.
открывается при помощи реакціи съ сулемой (см.
выше) или по появленію синяго окрашиванія съ
молнбденовокислымъ аммоніемъ (чувствит. 1 ч. SnCla
въ 1500000 ч. воды). Колпчественно 0. опред ляется
въ вид ВпОз или объемнымъ путемъ (окисленіемъ
закиснаго 0. въ окисное при помощи титрованнаго
раствора іода илц хлорнаго жел за). Прп образованіи
различ. со диненій 0. (въ тверд. сост.) выд -
ляются сл д. количества тепла въ б. калоріяхъ:
SnNi4; SnCo, SnCo2; ЗщТі, 8іізРі2
CujSn, CuSii(?); Ag8
CaSn3
Sn, Ъіз82
; K2
(?); SnMn, SnMn2)
SnO
70,7
HSn02
70,6
SnCL ^SnCl4
80,9
SnBr, ^SnBn
64,8 I 61,5
49
Л. 4.
Олово ii оловянныя руды.- Добыча 0.
изъ оловяннаго камня основана на возстановляющемъ
д иствін угля и окиси углерода прп
б локалильномъ жар . Чистота п выходъ производимаго
металла, а также правильный ходъвозстановительнаго
процесса (отсутствіе настыл й) находятся
въ прямой зависимости отъ степени обогащенія
руды, поэтому необходимо возмояшо полное удаленіе
пустой породы отъ руды, что достигается отчасти
мехаішческимъпутемъ,отчасти хікмическимъ (обжигъ,
выв триваніе). Возстановленіе 0. изъ предварительно
обогащенной руды производится посродствомъ
сплавленія посл дпей съ углемъ. Возстановленіе
производится пли въ отражательныхъ, или ж въ
шахтенныхъ печахъ. Шахтенныя печи всегда идуть
на древесномъ угл —коксъ н можетъ бытьупотребленъ,
такъ какъ даетъ значительныя количества
золы, которая должна быть ошлакована, а избытокъ
шлаковъ влечетъ значительныя потери 0. Шахтенныя
печи дають мен е чистое 0.; всл дствіе бол е энергичнаго
хода возстановптелыіаго процесса въ нихъ
уносптся сравнительно болыиее количество руды въ
тягу; шахтенный процессъ требуетъ значптельнаго
разрыхлснія руды, что достигается добавкою шлаковъ
отъ прежнихъ плавокъ, а ч ыъ болыпе шлаку,
Sn(?), KSn(?), KSn2)
, Li2
Sn5
; Na4
Sn, Na2
Sn; AuSn, AuSiu, AuSn3
SnMn4
Sn, Na4
KSn4
; C.SiH?),
;
Sn3
: SnNi,, SnNi„,
, SnPt, SnPt.,.
, NaSn,
S2
= K2
SnS3.
ясно видна аналогія 0. съ углеродомъ,
къ
. Закисное же соедипли
антрацпта, дающихъ весьма малыіі % золы, п
только иногда прпбавляютъ неболыпоо количество
извести и полевого пшата для шлакованія этой золы;
см сь смачивается, для изб исаніи распыленія во
время завалки. Продолжптельность процесса отъ 6
до 12 часовъ, смотря по величив завалки. Первые
5—8 часовъ температура постепеино повышается
при закрытыхъ окнахъ; по прошествіи этоговремени
масса тщательно перем шиваотся черезъ отверстіе,
леаіащее ближе къ тяг , дабы по возыолшости изб -
жать окисляющаго д йствія атносферы; посл переія
шиванія даютъ наиболыпій нагр въ и выдерживаютъ
отъ 3
/5
/4 до 1 часу, зат мъ Ьновь перем шпваютъ.
На этомъ оканчивается процессъ возстановленія:
внизу получается жидкііі металлъ, наверху
шлакъ. Рядомъ съ возстановленіемъ 0. происходитъ
л возставовленіе постороннііхъ металловъ, частыо жс
и шлакованіе ихъ. Какъ металлъ, такъ п шлакъ вытокаюгь
черезъ открытое очко въ тигли, расположенные
около печв; пілакъ или снимаютъ, нли заставляюгь
стекать въ сосудъ съ проточвой водой,
гд онъ растрескпвается п такимъ образомъ подготовляется
для посл дующей обработки съ ц лью выд
ленія изъ него механически захваченнаго 0., 0.
же перепускаютъ въ нйже стоящій тигель. Въ результат
выплавки получается О.-сырецъ, шлакъ к
Hurtling (сплавъ 0. съ жел зомъ). ПоШлагенвальду,
олово-сырецъ содерлштъ 97,34% Sn. Рафинированіе
производится въ Англіп въ пламенныхъ печахъ,
подобныхъ т мъ, которыя употребляются дліг
возстановленія олова цзъ оловяннаго камня. О.-сырецъ
складывается въ кучу около порога п медленно
сплавляется, іірп этомъ сначала плавится бол
чисто
0., которое п выпускаютъ изъ печи въ
жел зиыіі ковшъ, подогр ваемый каменнымъ углемъ,
поддерживачЯ таішмъ образомъ 0. въ жидкомъ состоянііі;
въ расплавленный металлъ опускаютъ палки
пзъ св жаго дерева, вызываябурлеше металла; пра
этомъ происходптъ окисленіе прим сей, всплывающихъ
на поверхность въ вид п ны, часть же прим
сей (жел зо) садится на дно, если дать металлу
отстояться. Такого рода переливані производятъ B'I.
продолженіе 3 часовъ п зат мъ даютъ металлу отстояться,
пріі чемъ получаются 3 слоя; верхній, самый
чистыіі, осторожно сливаютъ. Н мецкій рафннировочныіі
процессъ состонтъ въ перепусканіи жидкаго
металла черезъ слой раскаленнаго угля; задерживающееся
углемъ бол е загрязненное 0. выбивается
молотками для удаленія изъ него жидкаго бол
е чистаго 0., которое и присоединяется къ прошедшему
черезъ уголь.
Оловяппооргапяческія или стапнорганическія
соединеоія,станналкилы
отв чаютъ типаыъ SnX2
11 SnXi, соотв тственно
Въ прнсутствіи ббльшаго количества натрія образуютья
соеднненія 8п(К)зІ п SnCR)^ Посл днія
J2
, напр., Sn(C2
H5
)2
J2
закиси п окиси олова и, сверхъ того, еще промежуточному
тішу SnjXe. Въ 0. соединеніяхъ н гь прочной
связи атома Sn съ углеродными атомами, такъ
что прп д йствіи свободныхъ галоидовъ, вм сто зам
щеніл водорода углеводородныхъ остатковъ, ві.
0. соедцненіяхъ происходитъ отщепленіе самыхъ
остатковъ. Образуются станналкилы прн д йствіи
іодистыхъ алкпловъ на олово, взятое въ вид тонкаго
порошка, или на сплавы олова съ натріемъ
пли цинкоыъ. При д йствін па чистое олово или
на олово съ малой прим сью натрія пренмущественно
получаютсіі соединенія съ двуыя углеводородными
остаткали, вида Sn(R)2
.
-
442
т мъ болыпе потери 0. Процессъ возстановленія
в дется сл дующимъ образоыъ: руда, до завалки,
см шивается съ 1
по в су тощаго каменнаго угля
Стр.3
443
). Д йствуя цинкоорганическпмп со+
4Zn(C2
H6
)2
= Sn(C2
H5
)4
ставляютъ тяжелыя, безцв тныя, съ слабымъ эеирнымъ
запахомъ ЖИДІІОСТИ, перегоняющіяся безъ разлолсенія
и не растворимыя въ вод . Станнтетраметилъ
8п(СНз)4 кипип, при 78°, уд. в. 1,314(0°). Стаіштетраэтилъ
SnCCsHs^ ішпитъ при 181°, уд. в. 1,187 (23°).
Одноіодіістыя соедииенія 8п(Е.)зJ такжо
жидкн, безцв тны u летучи, обладаютъ острыыъ зацахомъ
п еще большпмъ уд. в сомъ. 8іі(СНз^
кипитъ при 170°, уд. в. 2,143 (0°). SnCCJyaJ кипптъ
при 231°, уд. в. 1,833 (22°), н шного растворимо
въ вод . Прп д йствіи щелочеЧ онп даюті.
гидраты окисей 8п(Е,)з(ОН), кристаллическія
вещеетва, летучія съ парамн воды, растворимыя въ
вод съ сильно щелочной реакціей п съ кислотами
способныя образовать соли. 8п{С2
прн 272° и плавится прн44:
солой [Sii(CH3
8п(С2Н5
единеніями на вышеупомянутыя іодистыя соединенія,
можно, мегкду прочимъ, получать станналкилы съ
различными углеводородными радикалаліг въ состав ,
напр., Sn(CoH5
+ ZnJ2
. Высшія соедпиенія олова SnR4
)2
J3
+ Zn(CHз)3
= Sn(C2
H-)
)2
(CHз):l
мыя въ вод безцв тныя прнзшы. Двуіодистыя
соеднненія Sn(R)2
масло пронзительнаго запаха, Sn(CjH5)jBr киіштъ
при 222—224°, [8п(С2
)зС1- представляетъ застывающее на холоду
Н5
)3
]3
S04
)з]2
804
въ вод , особенно въ'горячей. 8п(СНз)2
Н5
кішитъ при 245°. При д йствіи амміака они даютъ
б лые, аморфны , нерастворимые въ вод осадкн
окпсей 8п(СНз)2
)2
пронзнтельнаго запаха жидкость, уд. в. 1,412 (0°),
кипящую при 270°, нерастворимую въ вод .
Станнднэтилъ [8п(С2Н5
лотами (соляной, с рной, уксусной ІІ др.) даютъ
растворимыя въ вод и хорошо кристаллизующіяся
солп. Станнтриэтилъ 8п2(СаН5)6
0 н Sn(C2H6
)2
представляетъ
тяжелое, желтоватое масло, нерастворимое въ вод ,
на воздух быстро окпсляется, образуя 8п(С2
)2
а съ галоидами тотчасъ соединяется, переходя въ
соотв тствуіощія соединенія высшаго типа. Соедппенія
олова съ другими радикалами (С3Н7, С4
С5
)2
Тіп
) таюке получены и изучены.
Оловяиный кнмень (касситерптъ) —
Н9
мивералъ, іш ющій составъ SnO, (78,6% и 21,4%
кислорода). Весьма часто пр дставляетъ хорошо
образованные кристаллы квадратной систешы. Они
им ютъ обыкновенно короткостолбчатыіі видъ (рис. 1),
обусловливаемый развитіемъ призмы 1-го рода
(да = 1110 П и призмы 2-го рода (а = \ 100 j) . Ha
концахъ располагаются
ллоскости бипирамидъ
1-го рода (5 = {111 j) и 2-го рода (е= [ 101}).
Нер дко встр чают&я п другія комбинаціонныя
форыы. Просты кристаллы встр чаются р же двойниісовъ,
у которыхъ плоскостью срастанія и двойниковой
плоскостыс служагь плоскости пираміідъ
2-го рода (рис. 2). Иногда кристаллы 0. камня принимаютъ
видъ иголочекъ. Вообііі.е по своиыъ кристаллографическимъ
особенностямъ 0. камень представляетъ
большое сходство съ рутиломъ и циркономъ.
Спайность несовершенная. 0. камень встр -
чается въ плотныхъ и зернистыхъ массахъ. Твердость
6—7, уд. в, 6,8—7. Цв тъ обыкновенно желтоватый,.
буроватый и черный. Окраска зависитъ отъ постовоннихъ
прим сей. Блескъ алмазный или жирный.
,
0,
]х представляетъгустое,
Н5
желтаго цв та, плавится при 30°, кипитъ при 228°.
Вп(С2
J2 кристалличны, растворимы
І2
—призмы
Тз—безцв тныя призмы, плавится прц 44,5°,
0, которыя съ кис°
Изъ отв чающихъ имъ
лепсо растворпма въ вод ,
Н5
)э
—трудно раствори(ОЫ)
кипитъ
+
предОловянный
КАМЕНЬ—Оловянныя ПРОТРАВЫ
весьма удобно получаются также при д йствіи
цинкоорганичсскихъ соединеній на хлорпстое олово,
напр.: 2SnCl2
+4ZnC](CзHrl
+ Sn +
444
Кислоты на него не д йствуютъ; легко сплавляется
съ дкивіъ калп. На угл съ содою при д йствііі
паяльной трубкіі даетъ королекъ олова. 0. камень
встр чается, главнымъ образомъ, въ древнихъ силпкатовыхъ
породахъ (граннтахъ, гнейсахъ, порфир
и др.), но изв стенъ также въ породахъ осадочныхъ
(глшіистомъ сланц п известняк ). Онъ образуетъ
или жилы, или вкрапленія въ общей масс породы.
Обыкновенно 0. камень сопровождается кварцемъ,
вольфрамнтомъ, шеелитомъ, берилломъ, топазомъ,
Ряс. 1.
Рис. 2.
апатіітомъ, плавиковымъ шпатомъ, а. также н которымп
с рнистымн соединеніяміі. При разруіпсніп
коренныхъ м сторожденій 0. камень попадаетъ въ
породы обломочныя, образуя, такимъ образомъ* вторичныя
м сторожценія; таковы, напр., оловяныыя
розсыіш на п-ов Малакк , о-в Банка п др. Главныя
м сторожденія 0. камня находятся въ Англін,
Австраліи іі о-в Банка. Кроы этпхъ странъ, онъ
изв стеиъ въ Финляндіи, вост. Сибирн, въ Богеыіи,
Галііцііі ц др. Болыпую часть олова въ настоящее
время доставляютъ о-въ Банка и Австралія. Въ
Россіи разрабатывается только одно м сторождоніе
въ Финляндіи (Питкаранда).
ОЛОВЯІІПІЛЯ протравы, дающія со
многими пигыевтамн яркіе цв тные лаки и отличающіяся
сродствоыъ къ волокнамъ, им ютъ большое
распространеніе. Какъ протравы употребляются
какъ солн закиси, такъ и окиси; первыя—
въ значительныхъ количествахъ при окрашивапіп
шелка и шерсти, вторыя — прн окрашиваніп
хлопка. Весьма распростран нная соль олова, хлористое
олово, приготовляется раствореніемъ
зерненаго олова въ соляной кислот прп нагр ваіпи
и зат ыь кристаллизаціей. Соль представляетъ мплкіе
кристаллы, содержащіе дв частпцы кристаллизаціонной
воды. Какъ протрава по хлопку употребляется
сравнительно р дко, главншгь образомъ, въ
ситцепечатаніи н пунцовомъ крашенііі. При окрашиваніи
же шерсти этой соли расходуется доволъно
много, главнымъ образошъ, въ качеств протравы для
копіенили п кверцитрона. Прц окрашиваніп шелка
хлористое олово употребляется, главнымъ образоыъ,
для отяжел нія его. Азотнокпсла я закис ь
о л о в а приготовляется раствореніемъ св жеосажденной
закиси олова въ азотной кислот на холоду.
Употребляется для закр пленія кошенили на шерстяныхъ
изд ліяхъ. Изъ солей окисп наиболыпее
значеніе, какъ протрава, пм ютъ хлорное олово я
оловяннонатровая соль или сода-станнатъ. Хлорноеолово
въ русской москательной торговл носитъ
названіе «оксиженной соли» и приготовляется
изъ хлористаго олова окисленіемъ его или хлором-ь,
или азотною кислотою. Иногда какъ окислптель
употребляется также хлорноватонатровая илп хлорноватокаліевая
соль. Подъ именемъ «роза-пинкъзальцъ»
въ продаж изв стна двойная соль четырехъхлористаго
олова и хлористаго аммонія. Об соли
употребляются при окрашиваніи шелка въ св тлые
Стр.4
445
ОЛОНЕЦКАЯ ГУБЕРНІЯ
цв та, а также п для отяжел нія его. Значительно
увеличеніе в са шелковой тканп достигается, пропуская
ткань сиерва черезъ растворъ окспженной
соли, а зат мъ черезъ растворъ соды. Сода-станнатъ
или оловяннонатровая соль готовится
сплавленіемъ дкаго натра, чилійской селитры и
металлическаго олова, обыкновенно съ прибавкою
поваренной соли. Продажный продуктъ представляетъ
б лую полукристаллическую массу. Эта соль
употребляется какъ лротрава по шерстяныыъ п
хлопчатобуманснымъ ткашшъ, въ особенностц по
загрунтовк подъ н которыя запарныя краскіі. Подъ
именемъ «0. коыпозицій» въ продаж изв стны
различнаго рода 0. протравы, приготовляемыя раствореніемъ
олова въ см сяхъ соляной, азотной, a
яногда п с рной кислотъ. Такого рода композицііі
изв стно много, и он носятъ самыя разнообразныя
названія: «физика», «0. спиртъ», «желтыіі спиртъ»,
•самарантовый спиртъ», «составъ шарлахм и т. п.
Олонецкій, Лодейнопольскій, Вытегорсщй, Пудожскііі
п Каргопольскій. С верная скалисто-гористал часть
губерніи, составляющая продолженіе финской возвышенностн,
заниыаетъ весь Пов нецкій у., ббльшую
часть Петрозаводскаго, с в. часть Олонецкаго
и с в.-зап. Пудожскаго до оз. Водлоозера u р. Водлы;
перес кающіе ее кряжп тянутся съ ССЗ на ІОІОВ
по направленію движенія льда ледииноваго періода;
изъ нихъ Масельга (Пов ноцкій у.) служитъ водоразд
ломъ бассейна Онежскаго оз. п Б лаго моря.
Безчисленныя озера іі болота занимаюта промеясутни
между кряжами; р ки образуютъ пороги п водопады:
на р. Сун — Кивачъ (ХХІ, 542), Гирвасъ (XIII,
591), Поръ-Порогъ (см.). Вр зываясь въ Онежское
озеро, кряжи образуютъ рядъ полуострововъ д заливовъ
(губъ), далыпе выступаютъ м стами въ вид
о-вовъ. Южная холыпстая часть губ. мало отличается
отъ с в.-русской равнины. Самая болыпая высота въ
губ. — къ 3 отъ Сегозеро и къ С отъ оз. Суно —
286 м. П о ч в а с.-з. части 0. губ. почти нсключительно
песчапаи съ валунаміі; болыпая же часть
губерніи заполнеыа дериово-ііодзолистыми супесями
и глинистыми песками, отчасти съ прим сью хряща
и валуновъ, м стами переходящими въ скелетныя
почвы; дерново-подзолпсты суглинки п суглиносупеси
залегаютъ на Ю губ., особ нно въ Лодейнопольскомъ
у. Повсем стно моховые торфяники.
Золото въ XYIII ст. добывалось въ Воицкомъ рудник
, при исток р. С в. Выгъ изъ Выгозера (Пов
нецк. у.); сл ды с ребра и свинца—въ окрестностяхъ
Выгозера; м дная руда—въ горной части 0.
губ., особенно въ Пов н цкомъ п Олонецк. уу.,—въ
Х ІІІст. разрабатывалась. Жел зными рудами
особенпо богаты озера уу. Пов нецкаго, Петрозаводси.
н Пудолсскаго; въ южныхъ у здахъ жол зо добываютъ
изъ болотъ. Бурый жел знякъ (Вытегор. у.),
жел зн. блескъ (въ уу. Петрозавод., Пов ..ецкомъ п
Олонецкомъ), "магнптный жел знякъ—въ Пов пецкоыъ
у. Залежи тяжелаго шпата (с рнокііслый барій)
на южн. Оленьеигі) о-в Онежскаго оз. М р а м о р ъ во
многихъ м стахъ разрабатывается, особенно изъ горы
Тивдіи (Петрозавод. у.), и идотъ иа построіікіі Петрограда.
Антрацитъ—въ уу. Петрозаводскомъ u Пов -
полос с в. части Европ. Россіи, межд 60PUI'—
€5° 16' с. ш. п 29° 42'—41° 57' в. д. Граничитъ съ С
и СВ съ Архангельской губ., съ ЮВ—Вологодскоіі,
съ Ю—Новгородской и ПетроградскоЁ, съ 3—Ладоасскимъ
оз. п В л. кн. Финляндскимъ, Площадь
130719 кв. вер., а за исключеніемъ озеръ—112 614,5
кв. в., или 11 754 тыс. дес. По пространству 4-ая
въ Евр. Россіи; болыпе ея губ.: Арханг., Вологодская
и Пермская. 7 у здовъ: Петрозаводскій;
Олонецкая губернія — въ приозерной
Пов нецкій,
446
нецкомъ. Песчаникп, пзвестняки п сланцы, составляющіе
хорошіе строительные матеріалы—въ т хі.
же у здахъ; кремнистый песчаникъ 0. губ. прим -
ненъ при постройк Исаакіевскаго собора въ Петроград
, храма Спасителя въ Москв , мавзолея Наполеона
I въ Париж . Огнеупорныя u гончарныя
глииы, гипсъ, азбестъ, б лый чнстыіі кварцъ.
Многія изъ ышіералышхъ богатствъ 0. губ.
н
разрабатываются или добываются въ сравнцтельно
неболыпііхъ разм рахъ. Мннеральныя
воды: Марціальныя или Кончезерскік (XXII, 640),
Соляные ключи у пог. Остр чинскаго и Важинскаго,
с рнистые—у оз. Лаче (Каргопольскаго у.) п Васозера.
Орошеніе. Зиачительная часть 0. губ. занята
озерамп и болотами; первыхъ насчитывается
бол е 2000, занимающихъ 18397 кв. вер., нзъ нихъ
Онежско — 8568,9, часть Ладожскаго — 2604,2.
Многія озера Лодейноп. п Вытегорск. уу., расположенныя
на водоразд л , прпнадлежатъ къ числу періодпчески
исчезающихъ (ІІІимозеро, Долгоз., Ундоз.
п др.). Множоство болотъ, особенно обширныхъ въ
с в. п вост. частяхъ губерніп; среди иихъ много
торфяныхъ. Изъ р къ 0. губ. принадлеліатъ къ бассейну
Балтійскому и Онежскому—Вытегра, Мегра,
Ошта, Лососинка, Шуя, Суна, Кумса, Пов нчашса,
Водла, Андома, он впадаютъ въ Онежское оз., которо
Свирыо соедйняется съ Ладожскішъ; прит. Свири—
Оять, Олонка, Тулокса, Водлица. Къ Б ломорскому
бассейну относятся—Онега съ Волошкой и Выгъ,
къ Каспійскому—Зап. Ковл;а и Кема. Ковжа соедпнена
съ Вытегрой Маріинскимъ каналомъ; каналі)і
сооружены и вдоль южнаго берега Онежскаго оз.
Маріинскііі водныіі путь (XXY, 707) проходигь по
0. губ. Волыпннство pp. 0. губ. всл дстві порожистостн
несудоходно, но служитъ для сплава л са.
Климатъ 0. губ. суровыіі, но, благодаря близостіі
моря и множеству озеръ, мягче, ч мъ додъ т ші же
іішротамп вост. Россіи. Среднія теыпературы и количество
осадковъ (въ мм.):
г. Пов ноцъ
> Петрозаводскъ . . . • . .
> Выт гра
с. С рыакса (устье р. Свнрн)
+ 1,*
+ 2,3
+ 2,6
+ 2,9
-11,7
— 10,2
-11,2
—10,1
+16,7
+15,8
+17,0
+16,8
869
462
650
667
Самое сухое время года—конецъ весны и начало
л та; осень очень сыра; дождей выпадаетъ бол о
всего въ іюл н август . Флора и фауна западной
частп 0. губ. іш ютъ много общаго съ Финляндіей;
флора по р. Свярп весьма сходна съ таковой
Невы. Въ л сахъ, покрывающихъ 6'6% всего пространства
п 94^ удобныхъ земель 0. губерній, преобладаютъ
изъ хвойныхъ породъ—сосна и ель, изъ
лиственныхъ—б реза, осина, ліза п ч рная ольха, въ
Заонежь —липа, іиенъ, вязъ н яблоня; лиственница
встр чается сплошными насажденіяма на В губерніи.
Много ягодъ и грибовъ. Въ л сахъ бурый медв дь,
волкъ, лисица, барсукъ («язвецъ»), россомаха, куница,
горностай, ласка, норка, выдра, рысь, б лка, заяцъ,
с в. олень, лось; между Свирью u Петрозаводскомъ—
с в. гранпца eata. Птицы: глухарь, черныйтетеревъ,
рябчикъ, б лая п с рая куропатка («полевой рябчпкъ»),
лебедь, гусь, утка, л{уравль, чайки, гагара,
куликъ, орелъ, филинъ, сова, соколъ, ястребъ; Свирь—
с в. гранпца соловья. Воды богаты рыбой: лосось.
палья (Онежское оз.), фороль, сигъ, харіусъ, ряпушка
Стр.5