Амиды и сульфонамиды: кинетические закономерности синтеза и механизмы реакций : монография (1700,00 руб.)

Стр.3

Стр.279

Стр.280

Стр.281

УДК 543.632.554 ББК 24.234.73+24.234.83 К64 Кочетова, Л. Б. К64 Амиды и сульфонамиды: кинетические закономерности синтеза и механизмы реакций : монография / Л. Б. Кочетова, Т. П. Кустова, Л. В. Курицын. – Москва ; Берлин : Директ-Медиа, 2020. – 281 с. ISBN 978-5-4499-1515-3 Научная школа проф. Л.В. Курицына в ФГБОУ ВО «Ивановский государственный университет» на протяжении нескольких десятилетий проводит комплексные исследования реакционной способности аминосоединений в N-ацилировании производными карбоновых и сульфоновых кислот. В настоящей монографии обобщены результаты работы авторского коллектива по изучению кинетических закономерностей и механизмов реакций образования амидов и сульфонамидов на основе аминосоединений разных классов: алифатических, ароматических и смешанных аминов, α-аминокислот и дипептидов. Книга будет полезна студентам и аспирантам высших учебных заведений, обучающимся по образовательным программам по УГСН 04.00.00 Химия, научным и инженерно-техническим работникам, специализирующимся в области синтеза амидов и сульфонамидов. Текст приводится в авторской редакции. УДК 543.632.554 ББК 24.234.73+24.234.83 ISBN 978-5-4499-1515-3 © Кочетова Л. Б., Кустова Т. П., Курицын Л. В., текст, 2020 © Издательство «Директ-Медиа», оформление, 2020

Стр.3

Оглавление ПРЕДИСЛОВИЕ………………………………………………. Глава 1. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ АРОМАТИЧЕСКИХ И ЖИРНОАРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ В АЦИЛИРОВАНИИ…………………………………………. 1.1. Реакционная способность ароматических аминов в ацилировании……………………………………........... 1.2. Влияние кислотности среды на реакционную способность ароматических аминов в ацилировании 1.3. Реакционная способность вторичных жирноароматических аминов при взаимодействии с хлорангидридами кислот в органических растворителях…………………………………………………………. 1.4. Реакционная способность жирноароматических аминов в аренсульфонилировании в бинарных водноорганических растворителях…………..................... 1.5. Аминолиз сульфонилхлоридов и дисульфонилхлоридов нафталинового ряда………………………… 1.6. Реакционная способность арендиаминов и дихлорангидридов арендисульфоновых кислот……...... 1.6.1. Прогнозирование реакционной способности арендиаминов в реакции с аренсульфонилхлоридами…………………………………………................ 1.6.2. Реакционная способность ароматических дисульфонилхлоридов в реакции с анилином…...... 1.6.3. О прогнозировании первых стадий поликонденсации арендиаминов с арендисульфонилхлоридами в неводных средах………………........................ 1.7. Механизмы реакций ацильного переноса….......... Список литературы…………………………………………... Глава 2. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ АЛКИЛАМИНОВ И АММИАКА В АЦИЛИРОВАНИИ В ВОДНООРГАНИЧЕСКИХ СРЕДАХ …………………....................... 2.1. Влияние состава растворителя на кинетику реакций ацилирования алкиламинов и аммиака эфирами бензойной кислоты……....................................................... 2.2. Влияние строения реагентов на кинетику реакций 278 3 5 5 14 21 24 37 43 43 47 50 53 79 95 95

Стр.279

ацилирования алкиламинов………………………. 2.2.1. Кинетические закономерности взаимодействия алифатических аминов и аммиака с замещенными фенилбензоатами……………………... 2.2.2. Кинетика реакций алифатических аминов и аммиака с аренсульфонилхлоридами………………. 2.3. Квантово-химический подход к описанию процессов ацилирования алкиламинов и аммиака……… 2.3.1. Дескрипторы электронной структуры реагентов, участвующих в ацилировании…………….. 2.3.2. Квантово-химическая интерпретация эффектов среды в реакциях аммиака и алифати-ческих аминов с фенилбензоатами…………………………. 2.4. Квантово-химическое моделирование механизмов реакций ацилирования алкиламинов и аммиака………….. 2.4.1. Моделирование механизмов взаимодействия аминосоединений с производными карбоновых кислот…………………………………………………………... 2.4.2. Моделирование механизма реакций аммиака и гетероциклических аминов с производными аренсульфоновых кислот…………………................. 112 112 116 124 124 129 135 135 151 Список литературы………………………………………...… 155 Глава 3. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ α-АМИНОКИСЛОТ И ДИПЕПТИДОВ В ПРОЦЕССАХ ОБРАЗОВАНИЯ АМИДНОЙ (ПЕПТИДНОЙ) СВЯЗИ…. 170 3.1. Реакционная способность α-аминокислот и дипептидов в процессах N-ацилирования карбонильными соединениями.……………………………………... 3.2. Кинетические закономерности взаимодействия αаминокислот с эфирами бензойной и уксусной кислот 3.2.1. Влияние строения реагентов на кинетику реакций сложных эфиров с α-аминокислотами….. 3.2.2. Реакционная способность дикарбоновых аминокислот и диаминокислот при взаимодействии с 4-нитрофенилацетатом и пикрилбензоатом…………………………………………………. 3.2.3. Влияние растворителя вода-1,4-диоксан на ки279 172 185 186 193

Стр.280

нетические закономерности реакций α-аминокислот со сложными эфирами……………………... 3.2.4. Дескрипторы электронной структуры αаминокислот и сложных эфиров в ацилировании... 3.3. Реакционная способность дипептидов при взаимодействии со сложными эфирами в водно-органических средах……………………………………………… 3.3.1. Кинетика реакций дипептидов со сложными эфирами в растворителе вода-1,4-диоксан… 3.3.2. Влияние растворителя вода-2-пропанол на кинетику реакций дипептидов и α-аминокислот с пикрилбензоатом…………………………………….. 3.3.3. Сравнительный анализ реакционной способности олигопептидов и α-аминокислот при взаимодействии со сложными эфирами в средах разной кислотности…………………………………….. 3.4. Квантово-химическое моделирование механиз-мов взаимодействия глицина и глицилглицина с производными бензойной кислоты…………………….. Список литературы…………………………………………... 200 207 211 212 217 226 234 239 Глава 4. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ α-АМИНОКИСЛОТ И ДИПЕПТИДОВ В АРЕНСУЛЬФОНИЛИРОВАНИИ……………………………………………………… 248 4.1. Влияние растворителя на кинетику реакций α-аминокислот и дипептидов с сульфонилхлоридами 4.2. Влияние строения реагентов на кинетику аренсульфонилирования дипептидов и α-аминокислот….. 4.3. Основность аминосоединений разных клаcсов, как главный фактор, определяющий их реакционную способность в ацилировании……………………………. 4.4. Квантово-химическое моделирование механизма аренсульфонилирования α-аминокислот……………... Список литературы…………………………………………... 250 254 260 266 274 280

Стр.281