| Аннотация | Лиственница сибирская (Larix sibirica L.) – одна из основных промышленных пород хвойных древесных растений России. В настоящее время древесная зелень
лиственницы – отход лесозаготовительного производства – используется недостаточно.
Это связано с неполной изученностью состава соединений и изменчивости самого сырьевого источника в связи с опадением хвои. Цель исследования – установление состава соединений углеводородов и сложных эфиров, содержащихся в хвое лиственницы
сибирской летнего и осеннего сборов. Экстрактивные вещества извлекали из древесной
зелени пропанолом-2, затем, после отгонки растворителя, выделяли вещества, растворимые в петролейном эфире (40–70 ºС). Последние разделили на свободные кислоты
(31,5 % для зеленой хвои и 28,0 % для желтой) и нейтральные вещества (59,8 % для зеленой
и 48,1 % для желтой). Далее нейтральные вещества хроматографировали на силикагеле:
углеводороды (2,43 и 3,02 %, здесь и далее процент от нейтральных веществ зеленой
и желтой хвои соответственно), сложные эфиры (31,3 и 33,8 %) и триглицериды (11,70
и 6,44 %). Фракции сложных эфиров и триглицеридов подвергли щелочному гидролизу и получили кислотные составляющие сложных эфиров (9,12 и 24,80 %) и триацилглицеринов (17,43 и 26,15 %). Фракции неомыляемых соединений кроме спиртов
содержали неомыляемые вещества с неизмененными значениями Rf на тонкослойной
хроматографии. Фракции неомыляемых веществ хроматографировали на силикагеле,
а затем дополнительно – на силикагеле с нитратом серебра. Выделенные соединения
фитостеринов и некоторых углеводородов идентифицировали методом ЯМР-спектроскопии. В кислотной составляющей сложных эфиров главные компоненты линолевая
и линоленовая кислоты. Группа углеводородов представлена сесквитерпенами в обоих
сборах хвои. Идентифицирован новый для хвойных растений ароматический углеводород – геранил-п-цимен. Впервые из зелени лиственницы сибирской выделены полипренолы, структура которых по данным ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии
EMS отличается от полипренолов ели и сосны длиной цепи. Содержат изопренологи от
14 до 20 изопреновых звеньев в цепи молекул с преобладанием пренола-17. Выход
полипренолов составил 12,8–14,9 % от нейтральных веществ желтой и зеленой хвои
соответственно. Из зеленой выделены тетрациклические тритерпеновые спирты и стерины. Тритерпеновые спирты в желтой хвое не найдены.
Для цитирования: Миксон Д.С., Рощин В.И. Углеводороды и сложные эфиры экстрактивных веществ хвои лиственницы сибирской // Изв. вузов. Лесн. журн. 2021. № 3.
С. 170–185. DOI: 10.37482/0536-1036-2021-3-170-185
Siberian larch (Larix sibirica L.) is the main commercial species in Russia. Currently,
larch woody greens are underutilized. They are considered a waste product from logging. This
is due to the lack of knowledge on the composition of compounds and the variability of the
raw material source itself as a result of the fall of the needles. The research purpose is to
study the composition of hydrocarbons and esters from Siberian larch needles in summer and
autumn collection from the Tomsk region. The shredded needles were extracted with propan-
2-ol; then, after distillation of the solvent, substances soluble in petroleum ether (PE, 40–70
°С) were isolated. The latter were divided into free acids (31.5 % for green needles and 28.0
% for yellow needles) and neutral substances (59.8 and 48.1 %, respectively). Then, neutral substances were chromatographed on silica gel: hydrocarbons (2.43 and 3.02 %, hereinafter
from neutral substances of green and yellow needles, respectively), esters (31.30 and 33.80 %)
and triglycerides (11.70 % and 6.44 %). The ester and triglyceride fractions were exposed to
alkaline hydrolysis and the acidic components of esters (9.12 and 24.80 %) and triacylglycerols
(17.43 and 26.15 %) were produced. Fractions of unsaponifiable compounds, in addition to
alcohols, contained unsaponifiables with unchanged Rf values on thin-layer chromatography
(TLC). Fractions of unsaponifiables were chromatographed on silica gel, and then the isolated
fractions were additionally chromatographed on silica gel with silver nitrate. The isolated
compounds were identified by nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy. In the acidic
component of esters, the main components are linoleic and linolenic acids. Hydrocarbons are
represented by sesquiterpenes in both collections of needles. A new aromatic hydrocarbon
for coniferous plants, geranyl-p-cymene, has been identified. For the first time, polyprenols
were isolated from Siberian larch greens, the structure of which differs from spruce and pine
polyprenols by chain length according to NMR spectroscopy and mass spectrometry data.
They contain from 14 to 20 isoprene links in the chain of molecules with predominance of
prenol-17. The yield of polyprenols was 12.8–14.9 % of neutral substances of yellow and
green needles, respectively. Tetracyclic triterpene alcohols and sterols were isolated from
green needles. Triterpene alcohols were not found in yellow needles.
For citation: Mikson D.S., Roshchin V.I. Hydrocarbons and Ethers of Extractive Substances
of Siberian Larch Needles. Lesnoy Zhurnal [Russian Forestry Journal], 2021, no. 3,
pp. 170–185. DOI: 10.37482/0536-1036-2021-3-170-185. |