| Аннотация | Методом потенциометрического титрования определена константа ионизации 1-фурфурилиденамино-1,3,4-триазола (pKк =11,83 лог.ед), выявлена область доминирования 1-фурфурилиденамино-1,3,4-триазола (ФФ) в широком диапазоне рН. Показано, что в области рН до 0,5-2,0 в растворе в основном доминирует 1-фурфурилиденамино-1,3,4-триазолный ион (HL+). При рН от 5,0 до 10,5 доминирует нейтральная молекула (L), а при рН13,0 в растворе преобладает 1-фурфурилиденамино-1,3,4-триазолат ион (L-). Для определения количества частиц образующихся при взаимодействии Au (III) с ФФ по данным потенциометрического титрования строились зависимости ∆Е от -lg[ФФ] для 1фурфурилиденамино-1,3,4-триазолных комплексов золота (III) при 288-318 К. Угол наклона кривых зависимостей ∆Е от - lg[ФФ] при избытке 1-фурфурилиденамино-1,3,4триазола при температурах 288, 298 и 308 К равен 0,059, 0,060 и 0,061 В/моль·л-1, что соответствует последовательному присоединению трех молекул 1-фурфурилиденамино- 1,3,4-триазола к золоту (III). При температуре 318 К не удаётся найти угол наклона соответствующий трис-комплексу в связи с резким изменением потенциала при избытке ФФ в растворе. Общие константы устойчивости 1-фурфурилденамино-1,3,4-триазолных комплексов Au (III) по данным потенциометрического титрования находили методом Фридмана и нелинейным методом наименьших квадратов. Показано, что с увеличением температуры наблюдается уменьшение общих констант устойчивости комплексов золота (III). Показано, что введение в молекулу 1,2,4-триазола заместителей влияет как на число частиц, образующихся в растворе, так и на устойчивость комплексов. Так, в системе Au (III)-1,2,4-триазол-H2O при 298 К образуются четыре комплексные частицы, а в системе Au (III)- 1-фурфурилиденамино-1,3,4-триазол-H2O, только - три. Общие константы устойчивости 1,2,4-триазольных комплексов равны lgβ1=6,56, lgβ2=11,13, lgβ3=14,94 и lgβ4=18,78 лог.ед., а для 1–фурфурилиденамино-1,3,4-триазольных комплексов lgβ1=5,92, lgβ2=10,14, lgβ3=13,80 лог.ед. Методом температурного коэффициента рассчитаны термодинамические функции образования комплексов. Показано, что все комплексные частицы энтальпийно стабилизированы. Наибольший рост экзотермичности реакций наблюдается при образовании комплекса, содержащего три молекулы органического лиганда. Величина ΔS на всех стадиях комплексообразования отрицательна, что связано, вероятнее всего, с уменьшением количества частиц в изучаемой системе. Самопроизвольное протекание реакций комплексообразования определяется энтальпийным фактором. |