ПОЛУЧЕНИЕ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ 4-НИТРО-3-(ТЕТРАЗОЛ-5-ИЛ)- ФУРАЗАНА С N- И O-НУКЛЕОФИЛАМИ (90,00 руб.)

Первый автор	Степанова
Авторы	Степанов А.И.
Страниц	9

ID	645343
Аннотация	Предложена рациональная четыхстадийная схема синтеза 4-нитро-3-(тетразол- 5-ил)фуразана. Синтез включает получение 3-амино-4-(1,2,4-оксадиазол-3-ил)-фуразана конденсацией амидоксима 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты с триэтилортоформиатом, восстановительное раскрытие гидразином 1,2,4-оксадиазольного цикла с образованием амидразона 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты. Диазотирование полученного соединения нитритом натрия в уксусной кислоте приводит к получению 3-амино-4-(тетразол-5-ил)фуразана. Искомый 4-нитро-3-(тетразол-5-ил)фуразан синтезирован окислением аминогруппы 3-амино-4-(тетразол-5-ил)фуразана раствором 30%-го пероксида водорода в концентрированной серной кислоте с выходом 85%. Увеличение окислительной активности системы H2O2/H2SO4 проведением стадии окисления при повышенной температуре позволило существенно уменьшить расход пероксида водорода и серной кислоты. Искомый 4-нитро-3-(тетразол-5-ил)фуразан выделен путем частичной нейтрализации реакционной массы ортофосфатом натрия с последующей экстракцией этилацетатом. Суммарный выход 4-нитро-3-(тетразол-5-ил)фуразана в пересчете на исходный амидоксим 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты составляет 42-48%. Показано, что реакция 4нитро-3-(тетразол-5-ил)фуразана с рядом N- и O-нуклеофильных агентов (азидом натрия, высокоосновными аминами, гидразином, гидроксидом натрия, метанолом в присутствии карбоната калия) приводит к замещению нитрогруппы рассматриваемого соединения на нуклеофил с образованием соответствующих производных 4-R-3-(тетразол-5-ил)фуразана (R = N3, замещенная аминогруппа, NHNH2, ОН, OMe). Рассмотрены некоторые химические свойства полученных соединений. Реакция [3+2]циклоприсоединения 4-азидо-3-(тетразол- 5-ил)фуразана (R = N3) c пропаргиловым спиртом использована в синтезе 4-(4-гидроксиметил-1,2,3-триазол-1-ил)-3-(тетразол-5-ил)фуразана. Конденсация 3-гидразино-4-(тетразол-5-ил)фуразана (R = NHNH2) с карбонильными соединениями в случае проведения реакции с бензальдегидом приводит к получению соответствующего гидразона, с β-дикарбонильными соединениями (малоновым диальдегидом, ацетилацетоном) были получены производные пиразола. Синтезированные соединения охарактеризованы методами Н и С ядерного магнитного резонанса, ИК спектроскопии и масс-спектроскопии.
УДК	547.793.2, 547.796.1

Степанова, Е.В. ПОЛУЧЕНИЕ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ 4-НИТРО-3-(ТЕТРАЗОЛ-5-ИЛ)- ФУРАЗАНА С N- И O-НУКЛЕОФИЛАМИ / Е.В. Степанова, А.И. Степанов // Известия высших учебных заведений. Серия "Химия и химическая технология" .— 2017 .— №5 .— С. 22-30 .— URL: https://rucont.ru/efd/645343 (дата обращения: 29.04.2024)