Национальный цифровой ресурс Руконт - межотраслевая электронная библиотека (ЭБС) на базе технологии Контекстум (всего произведений: 634840)
Контекстум
Руконтекст антиплагиат система
Радиохимия  / №2 2017

НОВЫЕ ДАННЫЕ О СОЕДИНЕНИЯХ NP(VII) С CO(NH ). КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ 3 6 СТРУКТУРА [CO(NH3)6]3[NPO4(OH)2]3·4H2O, УТОЧНЕНИЕ СТРУКТУРЫ [CO(NH3)6][NPO4(OH)2]·2H2O (200,00 руб.)

0   0
Первый авторЧарушникова
АвторыКрот Н.Н., Григорьев М.С., Макаренков В.И.
Страниц9
ID613095
АннотацияИзучены строение и свойства игольчатой фазы кристаллических соединений общего состава Co(NH3)6NpO5·nH2O, осаждаемых из щелочных растворов Np(VII) ионами [Co(NH3)6]3+. Под слоем маточного раствора игольчатая фаза неустойчива и переходит в пластинчатую фазу, которая ранее была идентифицирована как соединение [Co(NH3)6][NpO4(OH)2]·2H2O (1). В структуре 1 все атомы Np эквивалентны, но мессбауэровский спектр, снятый при температуре жидкого гелия, показал наличие двух неэквивалентных атомов Np. Выделенная игольчатая фаза, по данным рентгеноструктурного анализа, при 100 К имеет состав [Co(NH3)6]3[NpO4(OH)2]3·4H2O (2). В структуре 2 присутствуют два кристаллографически независимых атома Np(VII), атом Np(1) находится в центре инверсии, атом Np(2) – в общем положении. Структура соединения 1 дополнительно уточнена, и сопоставлено строение 1 и 2. Найдено, что оба соединения имеют схожее строение, но структура 2 менее упорядочена, и на формирование обеих структур влияют водородные связи с участием молекул воды и ионов [NpO4(OH)2]3–. В структуре 1 водородные связи типа O–H···O образуют трехмерную сетку, в структуре 2 водородные связи O–H···O более слабые, они образуют двумерную сетку, в 1 на один анион [NpO4(OH)2]3– приходится две молекулы воды, в 2 – 4/3 молекулы воды. В растворах игольчатая фаза 2 переходит в устойчивую пластинчатую фазу 1 с плотной упаковкой и трехмерной системой водородных связей, при этом размер игольчатых кристаллов увеличивается, а скорость их перехода в пластинчатые замедляется с увеличением концентрации щелочи и понижением температуры. Изучено также влияние условий эксперимента на взаимодействие Np(VII) с ионами [Co(NH3)6]3+ в слабощелочных (0.05–0.15 моль/л) растворах. Установлено, что выделяющиеся осадки характеризуются отношением [NpO4(OH)2]3– : [Co(NH3)6]3+ = 2 : 1 и являются известным соединением LiCo(NH3)6Np2O8(OH)2·2H2O.
УДК539.26:546.798.21
НОВЫЕ ДАННЫЕ О СОЕДИНЕНИЯХ NP(VII) С CO(NH ). КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ 3 6 СТРУКТУРА [CO(NH3)6]3[NPO4(OH)2]3·4H2O, УТОЧНЕНИЕ СТРУКТУРЫ [CO(NH3)6][NPO4(OH)2]·2H2O / И.А. Чарушникова [и др.] // Радиохимия .— 2017 .— №2 .— С. 14-22 .— URL: https://rucont.ru/efd/613095 (дата обращения: 26.04.2024)

Предпросмотр (выдержки из произведения)

Под слоем маточного раствора игольчатая фаза неустойчива и переходит в пластинчатую фазу, которая ранее была идентифицирована как соединение [Co(NH3)6][NpO4(OH)2]·2H2O (1). <...> В структуре 1 все атомы Np эквивалентны, но мессбауэровский спектр, снятый при температуре жидкого гелия, показал наличие двух неэквивалентных атомов Np. <...> Выделенная игольчатая фаза, по данным рентгеноструктурного анализа, при 100 К имеет состав [Co(NH3)6]3[NpO4(OH)2]3·4H2O (2). <...> В структуре 2 присутствуют два кристаллографически независимых атома Np(VII), атом Np(1) находится в центре инверсии, атом Np(2) – в общем положении. <...> Структура соединения 1 дополнительно уточнена, и сопоставлено строение 1 и 2. <...> Найдено, что оба соединения имеют схожее строение, но структура 2 менее упорядочена, и на формирование обеих структур влияют водородные связи с участием молекул воды и ионов [NpO4(OH)2]3–. <...> В структуре 1 водородные связи типа O–H···O образуют трехмерную сетку, в структуре 2 водородные связи O–H···O более слабые, они образуют двумерную сетку, в 1 на один анион [NpO4(OH)2]3– приходится две молекулы воды, в 2 – 4/3 молекулы воды. <...> В растворах игольчатая фаза 2 переходит в устойчивую пластинчатую фазу 1 с плотной упаковкой и трехмерной системой водородных связей, при этом размер игольчатых кристаллов увеличивается, а скорость их перехода в пластинчатые замедляется с увеличением концентрации щелочи и понижением температуры. <...> Изучено также влияние условий эксперимента на взаимодействие Np(VII) с ионами [Co(NH3)6]3+ в слабощелочных (0.05–0.15 моль/л) растворах. <...> Установлено, что выделяющиеся осадки характеризуются отношением [NpO4(OH)2]3– : [Co(NH3)6]3+ = 2 : 1 и являются известным соединением LiCo(NH3)6Np2O8(OH)2·2H2O. <...> Изучены строение и свойства игольчатой фазы кристаллических соединений общего состава После обнаружения семивалентного состояния актинидов [1] первым кристаллическим <...>