192–195 ТЕОРИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ СТРУКТУР УДК 548.735 КРИСТАЛЛОГРАФИЧЕСКИЙ ИЗОМОРФИЗМ В СТРУКТУРНОМ ТИПЕ α-HgI2 НА ПРИМЕРЕ KHgI3 · H2O, β-Ag2HgI4 И β-Cu2HgI4 © 2017 г. С. В. Борисов, С. А. Магарилл, Н. В. Первухина Институт неорганической химии СО РАН, Новосибирск Е-mail: borisov@niic.nsc.ru Поступила в редакцию 15.02.2016 г. К семейству кристаллических структур, имеющих трехслойную кубическую упаковку анионов йода с катионами в тетраэдрических пустотах (в том числе структуры α-HgI2, β-Ag2HgI4 и β-Cu2HgI4), отнесена структура KHgI3 · H2O. <...> Кристаллографический анализ показал, что узлы трехслойной плотной упаковки на 3/4 заселены анионами йода и на 1/4 катионами К. <...> Формально трансформацию структуры α-HgI2 в структуру KHgI3 · H2O можно представить как замену в первой фрагментов (H +gI)n на (K 2H O)n : (Hg2I4) – (HgI)+ + (K 2H O)n = KHgI3 · H2O. <...> Перфорированные слои связанных + + общими вершинами тетраэдров HgI4 распадаются на параллельные изолированные цепочки. <...> Образовавшиеся при удалении фрагментов I–Hg–I–Hg– каналы занимают слабо связанные с соседями ряды –H2O–K–Н2О–. <...> DOI: 10.7868/S0023476117020096 ВВЕДЕНИЕ Структуры большой группы халькогенгалогенидов ртути представляют собой близкую к примитивной кубической упаковку объемных анионов галогенов (Cl, Br, I), центрированную по объему анионами S2– и по трем граням кубов, сходящихся в общей вершине, катионами Hg2+ [1]. <...> “Силовой скелет” таких структур образуют прочные химические связи в объединенных в цепочки “линейках” X–Hg–X разной топологии (Х – анион галогена). <...> В соединениях с йодом, наиболее крупным и массивным из галогенов, также встречается октаэдрическая координация ртути (β-HgI2 – желтая), но, видимо, более стабильна тетраэдрическая (α-HgI2 – красная). <...> Тетраэдрическое окружение атома ртути атомами йода было установлено и в недавно расшифрованной структуре KHgI3 · H2O (Pna21, a = 8.5796, b = 9.2362, c = 11.3898 Е, Z = 4 [2]), так что представляло интерес рассмотреть организацию структур, близких к типу α-HgI2, в том числе β-Ag2HgI4 и β-Cu2HgI4 [3]. <...> КРИСТАЛЛОГРАФИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ Кристаллографический <...>