131–137 УДК 541.54 КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКАЯ DFT-МОДЕЛЬ ФОРМИРОВАНИЯ КООРДИНАЦИОННОГО УЗЛА MN2O2, MN2O2X ИЛИ MN2O2X2 (X = S, Se) В бис(ЛИГАНДНЫХ) АЗОМЕТИНОВЫХ КОМПЛЕКСАХ Ni(II), Zn(II) И Cd(II) © 2017 г. Н. Н. Харабаев*, В. И. Минкин НИИ физической и органической химии Южного федерального университета, г. Ростов-на-Дону *e-mail: kharabayev@aaanet.ru Поступила в редакцию 05.07.2016 г. Методом теории функционала плотности рассчитаны молекулярные структуры и относительные (координационные узлы MN2O2, MN2O2X или MN2O2X2 (X = S, Se)). <...> Установлены зависимости относительной устойчивости стереоизомеров комплексов с координационными числами 4, 5, 6 от электронной конфигурации центрального атома металла и структурных особенностей лигандов. <...> Ключевые слова: квантовая химия, DFT-моделирование, координационные соединения, полидентатные лиганды, азометины DOI: 10.7868/S0132344X17030033 Молекулярное строение, спектральные, магнитные и другие физические свойства бис(хелатных) азометиновых комплексов тетракоординированных переходных металлов подробно изучены [1–4]. <...> Установлено, что их свойства преимущественно определяются конфигурацией координационного узла MN2X2 (X = NR, O, S, Se), которая зависит от типа центрального иона, лигатирующих атомов и структурных особенностей лигандов. <...> Так, переход от O-содержащих (X = O) к S- или Se-содержащим (X = S, Se) тетракоординированным азометиновым комплексам Ni(II) сопровождается, как правило, принципиальным изменением конфигурации координационного узла от транс-плоского NiN2O2 до цис-плоского NiN2S2 или NiN2Se2, а влияние особенностей строения лигандов на конфигурацию координационного узла наиболее ярко проявляется в азометиновых бис(хелатах) Ni(II) в виде перехода от плоской к псевдотетраэдрической конфигурации, связанного с аннелированием к металлоциклам пятичленных карбо- или гетероциклов [1, 5, 6]. <...> При наличии в хелатирующем лиганде дополнительного донорного центра, способного образовать координационную связь с центральным атомом металла, в бис(лигандных) металлокомплексах <...>