А.Н. Фрумкина РАН 119071 Москва, Ленинский проспект, 31 2Менделеевский центр, Санкт-Петербургский государственный университет 199034 Санкт-Петербург, Университетская наб., 7/9 *e-mail: movchan@phyche.ac.ru Поступила в редакцию 10.05.2016 г. Проанализирован метод расчета коэффициента диффузии 1−1-валентных ионных ПАВ как функции концентрации мицеллярных растворов ПАВ в рамках квазихимического варианта закона действия масс. <...> Приведены соотношения для двухчастичного (без учета мицелл) и трехчастичного (с мицеллами) формализмов. <...> Рассмотрены способы введения исходных расчетных параметров и схема расчета для идеальной смеси мономерных ионов и мицелл, а также поправки на отклонение от идеальности и изменение вязкости раствора. <...> Численные оценки проведены на примере водных растворов додецилсульфата натрия и бромидов алкилтриметиламмония. <...> Хотя электролит диссоциирует на ионы, он обычно диффундирует как электронейтральное целое и может быть охарактеризован единым коэффициентом диффузии D. <...> Важным моментом было установление взаимосвязи этого транспортного свойства с термодинамикой растворов, что выражается соотношением Нернста–Хартли DD df dc =+ нии, – средний коэффициент активности электролита концентрации c. <...> Для бинарного электролита дается формулой Нернста 00 D0 D RT zz zz F и – зарядовое число и предельная эквивалентная электропроводность иона сорта i, соответственно. где RT имеет обычный смысл, F – число Фарадея, zi 0 λi От соотношения (1) протягивается ниточка к известной диффузионной теории электрофоретического эффекта и релаксации Онзагера и Фуоса, согласно которой коэффициент диффузии 0 12 12 ≡ + λλ 20 0 12 12 λ+λ , (2) где – значение D при бесконечном разбавлеf± D0 1, ln ln ± 0 (1) электролита падает в разбавленном растворе пропорционально квадратному корню из концентрации. <...> Подстановка (3) в (1) дает DD A c=− 01, 2 ( ) (3) (4) т.е. сразу воспроизводит указанный эффект сложной теории, который, как видим, сводится к простому учету отклонений <...>