36–48 УДК 547.259.2+546.98:541.128.1 ФАКТОРЫ, ОПРЕДЕЛЯЮЩИЕ ХЕМОСЕЛЕКТИВНОСТЬ ПАЛЛАДИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ ФОСФОРОМ, В РЕАКЦИЯХ ГИДРИРОВАНИЯ НИТРОХЛОРБЕНЗОЛОВ © 2017 г. Н. <...> Фаворского, 1А, Иркутск, 664033, Россия *E-mail: belykh@chem.isu.ru Поступила в редакцию 18.05.2016 г. Изучено влияние природы прекурсора на состояние поверхностного слоя Pd–P-катализаторов и их свойства в жидкофазной реакции гидрирования нитрохлорбензолов в мягких условиях. <...> Общей особенностью Pd–P-содержащих наночастиц, полученных из разных прекурсоров и белого фосфора при отношениях P/Pd, равных 0.3 (при получении из PdCl2) и 0.7 (при получении из Pd(acac)2), является присутствие на их поверхности палладия в форме фосфидов (Есв(Pd3d5/2) = 336.2 эВ и Есв(Р2р) = 128.9 эВ) и кластеров Pd(0) (Есв(Pd3d5/2) = 335.7 эВ). <...> Рассмотрены факторы, влияющие на хемоселективность палладиевых катализаторов в процессе гидрирования нитрохлорбензолов, включая формирование малых кластеров палладия, ответственных за гидрирование в мягких условиях. <...> Ключевые слова: гидрирование, нитрохлорбензолы, палладий-фосфорные катализаторы, хемоселективность, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия DOI: 10.7868/S0453881117010117 Каталитическое гидрирование нитрохлорбензолов является одним из эффективных и экологически более чистых по сравнению с реакцией Бешама способов получения хлоранилинов. <...> В качестве катализаторов гидрирования нитрогалогенаренов чаще всего применяют металлы VIII группы (Pt, Pd, Ni и Ru) [1, 2], однако без использования модификаторов достичь высокой селективности образования целевых продуктов обычно не удается. <...> Одна из основных проблем восстановления нитрогалогенаренов молекулярным водородом связана с гидрогенолизом связи С–Hal, приводящим к уменьшению выхода галогенанилина. <...> Для подавления гидродегалогенирования традиционно применяют следующие подходы: 1) модифицирование металлических катализаторов S-, P- или N-содержащими соединениями [2, 3], 2) варьирование природы растворителя [4–8] и носителя <...>