672–684 СТРОЕНИЕ ВЕЩЕСТВА И КВАНТОВАЯ ХИМИЯ УДК 535.34 : 553.33 + 541.61 UV–VIS-СПЕКТРЫ И СТРУКТУРА КИСЛОТНО-ОСНОВНЫХ ФОРМ ДИМЕТИЛАМИНО- И АМИНОАЗОБЕНЗОЛА © 2017 г. Ю. А. Михеев*, Л. Н. Гусева*, Ю. А. Ершов** *Российская академия наук, Институт биохимической физики им. <...> Н.Э. Баумана Е-mail: mik@sky.chph.ras.ru Поступила в редакцию 10.04.2016 г. Исследованы изменения UV–VIS-спектров поглощения диметиламиноазобензола (DAB) в матрице триацетата целлюлозы (ТАЦ) при абсорбции газообразного хлорида водорода, а также при протонировании DAB в слабо- и сильнокислых растворах соляной и серной кислот. <...> Показано, что желто-оранжевая окраска DAB и его аналога – аминоазобензола (AAB) – обусловлена димерами, в структуру которых входят катионы фениламинильного типа, образующиеся за счет промотирования sp2-электронов азогрупп на ридберговские R3s-орбитали азогрупп и обладающие VIS-полосами при 400–417 нм. <...> Установлено, что катионы при димеризации фиксируются вследствие образования ридберговских межмономерных связей; VIS-полосы димеров смещаются к 500–520 нм под действием HCl (в ТАЦ) и слабокислых сред вследствие образования при протонировании взаимосвязанных мономеров парных катионов фениламинильного типа, у которых π*-уровни расщепляются по механизму Симпсона. <...> Выявлено, что в концентрированной серной кислоте VIS-полосы при 500–520 нм исчезают вследствие распада димеров на дипротонированные мономеры, обладающие VIS-полосами при 400–417 нм. <...> Дан механизм превращений хромогенов, ответственных за спектральные трансформации. <...> Ключевые слова: азокрасители, непротонированные и протонированные структуры, катионы фениламинильного типа, теория цветности DOI: 10.7868/S0044453717040185 п-Диметиламиноазобензол (DAB) и его химический аналог аминоазобензол (ААB), являющиеся основой класса азокрасителей, имеют формулу строения: N N NR2, где R=H в AAB и CH3 в DAB соответственно. <...> Интерес исследователей к данным соединениям был вызван более 100 лет назад вследствие интенсивной желтой или фиолетовой окраски <...>