601–607 ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ УДК 544.341.2:544.431.24:546.655.4:547.461.2 ТЕРМОДИНАМИКА ОБРАЗОВАНИЯ И КИНЕТИКА РЕДОКС-РАСПАДА ЦЕРИЙ(IV)–МАЛОНАТНОГО КОМПЛЕКСА © 2017 г. О. О. Воскресенская*, Н. А. Скорик**, Ю. В. Южакова** * Объединенный институт ядерных исследований, Дубна ** Томский государственный университет E-mail: voskr@jinr.ru Поступила в редакцию 11.03.2016 г. Спектрофотометрически, фото-, рН-метрически и кинетически при ионной силе I = 2 в области pH 0.3–1.6 сернокислой среды и температуре 296.8 K изучены термодинамические и кинетические характеристики церий(IV)–малонатного комплекса, образующегося на первой стадии окисления церием(IV) малоновой кислоты, H2Mal. <...> Установлены его состав, CeOHMal+, форма присутствия в нем органического лиганда, Mal2–, определены термодинамические параметры образования и кинетические параметры внутримолекулярного редокс-распада. <...> Рассмотрена наиболее вероятная схема начальных стадий протекающего в системе Ce4+––H2Mal редокс-процесса, предложена его количественная модель. <...> 2− SO4 Ключевые слова: термодинамика, кинетика, растворы, комплексы, церий, дикарбоновые кислоты DOI: 10.7868/S0044453717040331 Реакция окисления церием(IV) малоновой кислоты CH2(COOH)2 и ее производных в сернокислой среде является наиболее изучаемой [1–12] в контексте исследования “органической части” FKN-механизма [4, 6–9] автоколебательной реакции Белоусова–Жаботинского (БЖ-реакция) [1]. <...> В предположении радикального механизма окисления малоновой кислоты БЖ-реакция исследована в [5, 7, 10, 11]. <...> Однако уже в базовых [4, 6] и предшествующих [2, 3] работах по изучению ее механизма содержатся указания на возможность образования в процессе данной реакции церий(IV)–малонатного промежуточного комплекса состава 1 : 1, скорость распада которого определяет скорость окисления малоновой кислоты. <...> Тем не менее, попытки идентификации, исследования состава и свойств промежуточных церий(IV)–органических комплексов, образующихся в процессе БЖ-реакции, до последнего времени предприняты <...>