349–353 СТРОЕНИЕ ВЕЩЕСТВА И КВАНТОВАЯ ХИМИЯ УДК 544.169 КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ЛИГАНДА НА СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА КЛАСТЕРОВ ЗОЛОТА © 2017 г. М. Н. Голосная, Д. А. Пичугина, А. В. Олейниченко, Н. Е. Кузьменко Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова, Химический факультет Е-mail: daria@phys.chem.msu.ru Поступила в редакцию 01.03.2016 г. Методом функционала плотности с функционалом PBE и модифицированным гамильтонианом Дирака–Кулона–Брейта в полноэлектронном базисном наборе (Λ) проведен расчет структуры кластеров [Au4(dpmp)2X2]2+, где Х = –C≡CH, –СН3, –SCH3, –F, –Cl, –Br, –I, dpmp–бис(дифенилфосфинометилфенилфосфин). <...> На примере [Au4(dpmp)2(С≡CС6Н5)2]2+ проведено сравнение величин межатомных расстояний и валентных углов, рассчитанных методами PBE0/LANL2DZ, TPSS/LANL2DZ, TPSSh/LANL2DZ и PBE/Λ с данными рентгеноструктурного анализа. <...> Показано, что метод PBE/Λ позволяет наиболее точно вычислить геометрические параметры кластера. <...> Исследовано влияние лиганда на электронную стабильность кластера и устойчивость в реакциях распада на разнообразные фрагменты, а также на способность к лигандному обмену. <...> Стабильность предсказана для [Au4(dpmp)2F2]2+ и [Au4(dpmp)2(SCH3)2]2+; кластер [Au4(dpmp)2I2]2+ не стабилен в отношении распада на два одинаковых фрагмента. <...> Ключевые слова: теория функционала плотности, Aun, фосфиновые лиганды, PR3, структура, стабильность DOI: 10.7868/S0044453717020108 Кластеры золота, стабилизированные фосфорсодержащими лигандами, – актуальные объекты исследования в различных областях химии благодаря необычным физико-химическим свойствам, таким как люминесценция [1], способность катализировать реакции [2–5] и биологическая активность [6]. <...> Их каталитические свойства отмечены в синтезе три- и тетразамещенных фуранов [2], окислении стирола в бензальдегид [3], циклоприсоединении алленов [4], селективном гидрировании фенилацетилена [5]. <...> Коммерческий реактив Nanogold, широко применяемый для получения золотосодержащих наноструктурированных катализаторов, имеет в своем <...>