32–35 КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ, КАТАЛИЗ УДК 541.128:544.421:547.515.711 КИНЕТИЧЕСКИЕ МОДЕЛИ ГИДРОКАРБОМЕТОКСИЛИРОВАНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕНА, КАТАЛИЗИРУЕМОГО СИСТЕМОЙ Pd(PPh3)2Cl2–PPh3–п-ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТА © 2017 г. Н. Т. Севостьянова*, А. М. Демерлий, С. А. Баташев Тульский государственный педагогический университет им. <...> Л.Н. Толстого *E-mail: piligrim.tula.ru@gmail.com Поступила в редакцию 30.03.2016 При температурах 373, 378 и 388 K получены кинетические модели гидрокарбометоксилирования циклогексена, отражающие совокупное влияния различных участников реакции на ее скорость, справедливые на всем протяжении реакции и обладающие прогностической функцией. <...> Контрольный эксперимент позволил получить продукт реакции с высоким выходом. <...> DOI: 10.7868/S0207401X17010101 Получение кинетических моделей, отражающих совокупное влияние различных факторов на скорость реакций как в области начальных скоростей, так и глубоких степеней конверсии реагентов представляет практический интерес. <...> Данная работа посвящена разработке кинетических моделей гидрокарбометоксилирования циклогексена, открывающего возможность одностадийного синтеза сложного эфира в мягких условиях при катализе системой Pd(PPh3)2Cl2 – PPh3 – п-толуолсульфокислота (TsOH): + CO + CH3OH t, P, cat COOCH3 . <...> Ранее в диапазоне 368–398 K в среде толуола было установлено снижение роста начальной скорости реакции r0 с увеличением концентрации Pd(PPh3)2Cl2 [1, 2], получены S-образные зависимости r0 от концентрации TsOH ⋅ Н2О [1, 3] и экстремальные зависимости r0 от давления СО, конPdCl2(PPh3)2 + CH3OH Pd(PPh3)2 + 2Sol Pd(PPh3)2(Sol)2 + TsOH + H2O 32 центрации CH3OH [1, 4], PPh3 [1, 2] и воды при 378 K [3]. <...> Объяснение этим закономерностям было дано в рамках гидридного механизма [5–7], дополненного реакциями образования малоактивных комплексов. <...> Была установлена статистическая незначимость некоторых эффективных констант кинетического уравнения реакции, что отражает низкий вклад ряда палладиевых комплексов в общий баланс по каталитическому предшественнику [1–4]. <...> В работе [3] было <...>