874 НЕОЖИДАННЫЕ ЦИКЛИЗАЦИИ В РЯДУ АРИЛБИГУАНИДОВ © 2004 г. Д.В. Крыльский, Х.С. Шихалиев, М.М. Либерман, Ю.А. Ковыгин Воронежский государственный университет Д.В. КРЫЛЬСКИЙ, Х.С. ШИХАЛИЕВ, М.М. ЛИБЕРМАН, Ю.А. КОВЫГИН Циклизация арилбигуанидов 1 с 5,5-диметил-2-(4-толуидинометилен)-1,3-циклогександионом и этоксиметиленцианоацетатом вместо ожидаемых тетрагидрохиназолинона и аминокарбэтоксипиримидина приводит к 2-амино-4-ариламино-1,3,5триазинам. <...> Как показано ранее [1], арилбигуаниды 1 способны вступать в реакции гетероциклизации двух типов: с участием одноатомных циклизующих агентов (сложные эфиры кислот ароматического ряда, эфир монохлоруксусной кислоты) по бигуанидному фрагменту «А» с образованием триазинов, с участием трехатомных агентов (ацетоуксусный эфир, β-дикетоны) по гуанидиновому фрагменту «В» с образованием производных пиримидина. <...> Как известно из литературы, взаимодействие незамещенного гуанидина с 2 сопровождается отрывом молекулы толуидина и приводит к образованию 2амино-5-оксотетрагидрохиназолина [2]. <...> Циклизация гуаниди-на с 3, протекающая с отщеплением этанола, завершается образованием 2,4-диамино-5карбэтоксипиримидина [3]. <...> Однако, реакция арилбигуанидов с соединениями 2 и 3 идет по другому пути. <...> В обоих указанных случаях вместо ожидаемых продуктов циклизации получен 2-амино-4-ариламино-1,3,5-триазин (4). <...> Этот же продукт образуется в результате цикВ настоящей работе изучено взаимодействие 1 с 5,5-диметил-2-(4-толуидинометилен)-1,3-циклогександионом (2) и этоксиметиленциано-ацетатом (3). лизации бигуанида ортомуравьиным эфиром, однако в случае использования 2 или 3 реакция протекает значительно быстрее (20-40 мин кипячения в этаноле) и со значительно большим выходом (70-80%), чем при использовании непосредственно ортоэфира (8-10 часов, 20-30%). <...> Таким образом, в данном случае толуидинометиленциклогександион (2) и этоксиметиленцианоацетат (3) являются эффективными синтонами ортоэфира. <...> 2004, ¹2 НЕОЖИДАННЫЕ ЦИКЛИЗАЦИИ <...>