ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ УДК 678.046 К ВОПРОСУ О МЕХАНИЗМЕ ПОСТПОЛИМЕРИЗАЦИОННОЙ МОДИФИКАЦИИ НЕОДИМОВОГО 1,4-ЦИС-ПОЛИБУТАДИЕНА, ПОЛУЧЕННОГО НА КАТАЛИТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЕ NdN-ДИБАГ-ГХПК-МАО В.Л. <...> 4Г) E-mail: zolotarev.valentin@yandex.ru Проведён дополнительный анализ данных, опубликованных в статьях [1-4], по постполимеризационной модификации 1,4-цис-полибутадиена, полученного на каталитической системе неодеканат неодима (NdN), диизобутилалюминийгидрида (ДИБАГ), гексахлорпараксилола (ГХПК), метилалюмоксана (МАО). <...> Дана авторская интерпретация механизмов процессов полимеризации и модификации (в порядке дискуссии). <...> Ключевые слова: полимеризация, неодимовая каталитическая система, метилалюмоксан, постполимеризационная модификация, сополимер, малеиновый ангидрид, гексадецен-1, механизм реакции. <...> В работах [1-4] детально изучены основные закономерности синтеза 1,4-цис-полибутадиена на неодимовой каталитической системе неодеканат неодима (NdN)-ДИБАГ-гексахлорпараксилол (ГХПК) — метилалюмооксан (МАО), проведён огромный объём работ и получены интересные результаты. <...> Рассмотрим процесс полимеризации с учётом ранее представленной методике анализа [5]. <...> 1 эффективная константа роста Крэф = Кр*·n, где n — концентрация активных центров; Кр* — истинная константа роста цепи, на начальном этапе полимеризации (время полимеризации до 10 мин) прямо пропорциональна соотношению МАО/Nd (мол.), что видно по углу наклона кривых. <...> При этом процесс полимеризации идет с более низкой скоростью, чем на начальном этапе (близкой к скорости при соотношении МАО/Nd = 0). <...> Необходимо отметить, что рост Крэф, как правило, связан или с ростом Кр*, или с ростом активных центров n. <...> Напомним [6], что m — концентрация (текущая) макромолекул в процессе полимеризации: m = ([M0]·x·54)/100 Mn, х — конверсия мономера (% мас.), Mn — среднечисленная молекулярная масса. где M0 — концентрация мономера начальная (моль/л), Рис. <...> Зависимость ∆m* от соотношения МАО/Nd в процессе модификации [1] ПРОМЫШЛЕННОЕ <...>