Ю. С. Другов, И. Г. Зенкевич, А. А. Родин ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКАЯ ИДЕНТИФИКАЦИЯ ЗАГРЯЗНЕНИЙ ВОЗДУХА, ВОДЫ, ПОЧВЫ И БИОСРЕД Практическое руководство 3-е издание (электронное) Моcква БИНОМ. <...> Д91 Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды, почвы и биосред [Электронный ресурс] : практическое руководство / Ю. С. Другов, И. Г. Зенкевич, А. А. Родин. <...> УДК 543.544 ББК 24.4 Деривативное электронное издание на основе печатного аналога: Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды, почвы и биосред : практическое руководство / Ю. С. Другов, И. Г. Зенкевич, А. А. Родин. <...> В главе III более подробно обсуждаются достоинства и примеры исполь зования в экологическом анализе капиллярных колонок с селективными НЖФ, особенно колонок нового поколения с полимерными жидкостями в качестве НЖФ, которые прошли глубокую очистку (узкая фракция полиме ра). <...> Тем не менее эти методы остаются ценным подспорьем в идентификации це левых соединений различной природы, когда есть сомнения после уже про веденной идентификации, например с помощью ГХ/МС или ГХ/ИКФурье спектроскопии. <...> Глава VIII существенно пополнилась новыми сведениями о применении традиционных (ПИД, ФИД, ЭЗД, ТИД, ПФД, ХЛД и др.) и нетрадиционных (микроЭЗД, пульсПФД, АЭД и др.) детекторов для надежной идентифика ции целевых компонентов, особенно в случае использования различных комбинаций универсальных (ПИД и ФИД) и селективных (ЭЗД, ХЛДсер ный, ТИД, АЭД, детектор Холла) детекторов. <...> Глава IX оставлена почти без изменения, так как возможности сканиро вания с помощью ГХ/МС часто предпочитают реакционносорбционным приемам идентификации. <...> Сложность про блемы корректного определения в воздухе, воде, почве и биосредах очень низких содержаний токсичных химических соединений и надежной иденти фикации контролируемых компонентов предъявляет высокие требования к метрологическим характеристикам аналитических методик (достоверность <...>
Газохроматографическая_идентификация_загрязнений_воздуха,_воды,_почвы_и биосред_(2).pdf
УДК 543.544
ББК 24.4
Д91
С е р и я о с н о в а н а в 2003 г.
Другов Ю. С.
Д91 Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха,
воды, почвы и биосред : практическое руководство /
Ю. С. Другов, И. Г. Зенкевич, А. А. Родин. — 5-е изд., электрон. —
М. : Лаборатория знаний, 2024. — 755 с. — (Методы в химии). —
Систем. требования: Adobe Reader XI ; экран 10". — Загл. с титул.
экрана. — Текст : электронный.
ISBN 978-5-93208-692-6
В практическом руководстве подробно обсуждаются все аналитические
приемы, связанные с идентификацией и определением следовых количеств
загрязняющих веществ в объектах окружающей среды (воздух, вода, почва,
биосреды). На многочисленных примерах применения конкретных методик
для контроля загрязнения воздуха, воды, почвы и биосред в России, США
и странах Европы показаны оптимальные способы надежной идентификации
целевых компонентов, которые можно использовать в любой химической
лаборатории.
Для профессионалов в области экологической аналитической химии,
студентов и аспирантов химических вузов, специалистов СЭС, токсикологов,
экологов, метеорологов.
УДК 543.544
ББК 24.4
Деривативное издание на основе печатного аналога: Газохроматографическая
идентификация загрязнений воздуха, воды, почвы и биосред :
практическое руководство / Ю. С. Другов, И. Г. Зенкевич, А. А. Родин. — 2-е
изд., перераб. и доп. — М. : БИНОМ. Лаборатория знаний, 2005. — 752 с. :
ил. — (Методы в химии). — ISBN 5-94774-212-8.
В соответствии со ст. 1299 и 1301 ГК РФ при устранении ограничений, установленных
техническими средствами защиты авторских прав, правообладатель вправе требовать
от нарушителя возмещения убытков или выплаты компенсации
ISBN 978-5-93208-692-6
© Лаборатория знаний, 2015
Стр.3
Оглавление
ПРЕДИСЛОВИЕ КО ВТОРОМУ ИЗДАНИЮ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
ВВЕДЕНИЕ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
ГЛАВА I. ПРОБЛЕМЫ ИДЕНТИФИКАЦИИ ТОКСИЧНЫХ ВЕЩЕСТВ . . 7
1. Современные методы определения загрязнений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2. Определение загрязнений воздуха, воды и почвы методом газовой хроматографии
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.1. Артефакты на стадии пробоотбора загрязнений воздуха . . . . . . . . . . 12
2.1.1. Процессы сорбции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.1.2. Химические реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2.1.3. Соадсорбция примесей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.2. Артефакты при извлечении примесей из ловушки . . . . . . . . . . . . . . 21
2.2.1. Термодесорбция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
2.2.2. Экстракция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.3. Артефакты при хроматографировании загрязняющих веществ . . . . . . 27
3. Артефакты в анализе загрязнений почвы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
4. Артефакты в анализе загрязнений воды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
4.1. Методы испарения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
4.2. Жидкостная экстракция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
4.3. Сорбционное концентрирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
4.4. Направленная кристаллизация (вымораживание) . . . . . . . . . . . . . . . . 40
4.5. Мембранные методы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
4.6. Газовая экстракция (стриппинг) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
5. Проблема идентификации загрязнений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
5.1. Реакционная газовая хроматография . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
5.2. Выбор способа идентификации загрязнений . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
5.3. Проблемы метрологии идентификации . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
6. Современные методы пробоподготовки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
6.1. Твердофазная экстракция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
6.2. Твердофазная микроэкстракция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
6.2.1. Вода . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
6.2.2. Почва . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
6.2.3. Воздух . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
6.3. Жидкостно-жидкостная экстракция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
6.3.1. Вода . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
6.3.2. Почва . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
6.4. Сверхкритическая флюидная экстракция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
6.5. Экстракция в микроволновом поле . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
6.6. Экстракция водой в субкритическом состоянии . . . . . . . . . . . . . . . . 58
Заключение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
7.
ГЛАВА II. ХАРАКТЕРИСТИКИ УДЕРЖИВАНИЯ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
1. Идентификация однотипных соединений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
2. Анализ на колонках с различными насадками . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
Стр.748
748 Оглавление
3. Компьютерная идентификация . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
4. Условия однозначной хроматографической идентификации органических
соединений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
5. Заключение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
ГЛАВА III. ХЕМОСОРБЦИЯ. СЕЛЕКТИВНЫЕ
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ КОЛОНКИ . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
1. Хемосорбционное извлечение загрязнений из воздуха . . . . . . . . . . . . . . . 125
1.1. Аммиак, амины и N-нитрозамины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
1.2. Гидразины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134
1.3. Циановодородная кислота и ее производные . . . . . . . . . . . . . . . . . 135
1.4. Оксиды азота и нитраты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
1.5. Галогены и галогенсодержащие соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
1.6. Кислородсодержащие органические соединения . . . . . . . . . . . . . . . 146
1.7. Соединения серы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156
1.8. Соединения фосфора . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162
1.9. Гидриды, оксиды, металлы, металлорганические соединения . . . . . . 163
1.10. Диеновые углеводороды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
2. Хемосорбционное извлечение загрязняющих веществ из воды и почвы . . . 165
3. Селективные хроматографические колонки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167
3.1. Винилхлорид . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167
3.2. Ароматические углеводороды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
3.3. Полихлорированные дибензо-п-диоксины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 174
3.4. Летучие органические соединения и нерганические газы . . . . . . . . . . 175
4. Высокоэффективные хроматографические системы . . . . . . . . . . . . . . . . . 176
5. Капиллярные колонки для экологического анализа . . . . . . . . . . . . . . . . . 181
6. Заключение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185
ГЛАВА IV. ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ
ПОСЛЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ . . . . . . 191
1. Классификационные химические реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
2. Техника выполнения реакций после хроматографического разделения . . . 193
3. Качественные реакции в санитарно-химическом анализе . . . . . . . . . . . . . 197
4. Селективность качественных реакций . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
4.1. Спирты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
4.2. Карбонильные соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 206
4.3. Сернистые соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
4.4. Эфиры и нитрилы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211
4.5. Амины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 212
4.6. Ароматические и ненасыщенные соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213
4.7. Галогенуглеводороды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213
4.8. Неорганические газы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 214
5. Комбинация химических реакций с временами удерживания . . . . . . . . . . 216
6. Надежность идентификации . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 221
7. Заключение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 223
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 223
Стр.749
Оглавление 749
Глава V. ДОКОЛОНОЧНЫЕ РЕАКЦИИ (МЕТОД ВЫЧИТАНИЯ) . . . . 225
1. Реакции вычитания в хроматографической системе . . . . . . . . . . . . . . . . . 226
2. Реакции вычитания вне хроматографа . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 228
3. Использование реакций вычитания для групповой идентификации летучих
органических соединений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 229
4. Реакции вычитания в шприце . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256
5. Метод вычитания в аналитической практике идентификации загрязнений
воздуха . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 259
6. Метод вычитания в анализе загрязнений воды и почвы . . . . . . . . . . . . . . 269
7. Заключение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 270
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 271
Глава VI. СЕЛЕКТИВНАЯ ЭКСТРАКЦИЯ.
ХРОМАТО-РАСПРЕДЕЛИТЕЛЬНЫЙ МЕТОД . . . . . . . . . . . 275
1. Эффективность экстракции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275
2. Выбор растворителя . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 280
3. Селективность экстракции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 283
4. Термодесорбция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 293
5. Сверхкритическая флюидная экстракция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 295
6. Хромато-распределительный метод . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 300
7. Комбинация коэффициентов распределения с индексами удерживания . . . 308
8. Практика использования хромато-распределительного метода . . . . . . . . . 321
8.1. Качественный анализ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 321
8.2. Пассивный пробоотбор . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 325
9. Новые варианты селективной экстракции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327
10. Заключение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 329
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 329
Глава VII. ПОЛУЧЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 333
1. Силилирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 333
1.1. Триметилсилильные реагенты (ТМС) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 334
1.2. Диметилсилильные реагенты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 338
1.3. Хлорметилсилильные реагенты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 339
2. Алкилирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 342
3. Ацилирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 347
4. Получение оксимов и гидразонов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 350
5. Реакционно-хроматографическое определение загрязняющих веществ
в объектах окружающей среды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 353
5.1. Углеводороды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 353
5.2. Карбонильные соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 356
5.3. Фенолы и хлорфенолы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 366
5.4. Спирты, карбоновые кислоты, оксиды и ангидриды кислот . . . . . . . . 370
5.5. Амины и гидразины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 373
5.6. Серусодержащие и фосфорсодержащие органические соединения . . . 380
5.7. Галогенсодержащие органические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . 383
5.8. Металлорганические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 391
5.8.1. Соединения ртути . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 391
5.8.2. Соединения свинца . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 394
5.8.3. Соединения олова . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 395
Стр.750
750 Оглавление
5.9. Неорганические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 397
5.9.1. Реакционно-хроматографическое определение фторидов . . . . . 397
5.9.2. Определение хлора и его соединений . . . . . . . . . . . . . . . . . . 402
5.9.3. Определение хлороводорода . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 403
5.9.4. Определение фосгена . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 404
5.9.5. Определение брома и его соединений . . . . . . . . . . . . . . . . . . 407
5.9.6. Определение йода . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 409
5.9.7. Определение озона . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 410
5.9.8. Реакционно-хроматографическое определение оксидов азота . 411
5.9.9. Определение аммиака . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 420
5.9.10. Определение гидразина и азидов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 421
5.9.11. Циановодородная кислота и ее производные . . . . . . . . . . . . 423
5.9.12. Летучие неорганические гидриды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 424
5.9.13. Монооксид углерода . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 428
5.9.14. Определение анионов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 430
5.9.15. Металлы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432
6. Заключение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 434
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 435
Глава VIII. СЕЛЕКТИВНЫЕ ДЕТЕКТОРЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 443
1. Классификация газохроматографических детекторов . . . . . . . . . . . . . . . . 444
2. Пламенно-ионизационный детектор . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 446
3. Фотоионизационный детектор . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 452
4. Селективные детекторы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 461
4.1. Термоионный детектор . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 461
4.2. Электронозахватный детектор . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 465
4.3. Пламенно-фотометрический детектор . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 474
4.4. Хемилюминесцентные детекторы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 480
4.5. Электролитический детектор (детектор Холла) . . . . . . . . . . . . . . . . . 486
4.6. Спектральные детекторы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 489
4.6.1. Масс-спектрометрический детектор . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 489
4.6.2. ИК-спектральный детектор . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 492
4.6.3. Ультрафиолетовый абсорбционный детектор . . . . . . . . . . . . . . 493
4.6.4. Атомно-спектроскопические детекторы . . . . . . . . . . . . . . . . . . 494
5. Селективные детекторы в анализе загрязненной воды . . . . . . . . . . . . . . . 502
5.1. Пробоподготовка . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 508
5.2. Фракционирование загрязняющих воду веществ . . . . . . . . . . . . . . . . 509
5.3. Детектирование загрязняющих веществ при анализе воды . . . . . . . . 510
5.4. Определение летучих органических загрязнений воды . . . . . . . . . . . . 514
5.5. Определение органических соединений средней летучести . . . . . . . . 517
5.5.1. Полициклические ароматические углеводороды . . . . . . . . . . . 520
5.5.2. Фенолы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 522
5.5.3. Хлор-, азот- и фосфорорганические пестициды, полихлорированные
бифенилы (ПХБ) и полибромированные бифенилы . . . 525
5.5.4. Анилины и нитроароматические соединения . . . . . . . . . . . . . . 530
5.5.5. Оловоорганические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 533
6. Селективные детекторы в анализе загрязнений почвы . . . . . . . . . . . . . . . 537
6.1. Ионизационные детекторы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 538
6.2. Спектральные детекторы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 541
Стр.751
Оглавление 751
7. Определение токсикантов в биосредах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 543
7.1. Кровь и моча . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 544
7.1.1. Металлы и металлорганические соединения . . . . . . . . . . . . . . 544
7.1.2. Летучие органические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 547
7.1.3. Неорганические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 550
7.2. Волосы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 554
7.3. Выдыхаемый воздух . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 557
7.4. Биологические материалы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 558
7.4.1. Биологические ткани . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 559
7.4.2. Микроорганизмы и растения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 564
7.4.3. Лекарства в биосредах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 570
8. Стандартные методики . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 586
9. Заключение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 587
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 587
Глава IX. РЕАКЦИОННО-СОРБЦИОННОЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ . . 597
1. Химико-сорбционные процессы в дохроматографическом реакторе . . . . . 598
2. Схема идентификации примесей методом РСК . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 600
3. Применение РСК для идентификации примесей органических соединений 607
3.1. Идентификация углеводородов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 607
3.1.1. Идентификация углеводородов в воздухе . . . . . . . . . . . . . . . . 609
3.1.2. Идентификация углеводородов в воде . . . . . . . . . . . . . . . . . . 617
3.2. Идентификация кислородсодержащих органических соединений . . . . 618
3.3. Идентификация хлорпроизводных углеводородов . . . . . . . . . . . . . . . 623
3.4. Идентификация органических соединений серы . . . . . . . . . . . . . . . . 627
3.5. Идентификация азотсодержащих органических соединений . . . . . . . . 629
3.6. Групповой качественный анализ загрязнений воздуха . . . . . . . . . . . . 631
3.7. Применение РСК для идентификации примесей неорганических соединений
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 632
3.7.1. Галогенсодержащие газы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 634
3.7.2. Определение оксидов азота . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 636
3.7.3. Определение сернистых газов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 638
3.7.4. Определение монооксида углерода . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 639
3.7.5. Определение металлорганических соединений . . . . . . . . . . . . 640
4. Повышение информативности качественного анализа с помощью РСК . . . 640
5. Заключение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 643
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 644
Глава X. ГИБРИДНЫЕ МЕТОДЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 647
1. Хромато-масс-спектрометрия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 648
1.1. Определение загрязнений воздуха . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 649
1.1.1. Определение летучих органических соединений . . . . . . . . . . . 649
1.1.2. Газохроматографический анализ с использованием канистр . . . 652
1.1.3. Воздух жилых помещений и административных зданий . . . . . . 656
1.1.4. Локализация времен удерживания . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 661
1.1.5. Применение хромато-масс-спектрометров в полевых условиях . 664
1.1.6. Определение диоксинов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 667
1.2. Определение загрязняющих веществ в воде . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 671
1.2.1. Методы пробоотбора . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 671
Стр.752
752 Оглавление
1.2.2. Новейшие методы пробоотбора . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 673
1.2.3. Определение диоксинов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 678
1.2.4. Определение летучих органических соединений . . . . . . . . . . . 681
1.2.5. Определение полициклических ароматических углеводородов . 684
1.2.6. Определение фенолов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 685
1.2.7. Определение металлоорганических соединений . . . . . . . . . . . 686
1.3. Определение загрязняющих веществ в почве . . . . . . . . . . . . . . . . . . 688
1.3.1. Определение диоксинов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 689
1.3.2. Определение летучих и малолетучих органических соединений . 690
1.3.3. Идентификация и определение металлоорганических соединений
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 694
1.4. Определение токсикантов в биосредах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 695
1.4.1. Кровь и моча . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 696
1.4.2. Биологические материалы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 700
1.4.3. Выдыхаемый воздух . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 701
2. Сочетание газовой хроматографии с ИК-Фурье спектроскопией . . . . . . . . 702
3. Комбинация высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрией
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 704
4. Комбинации на основе тонкослойной хроматографии . . . . . . . . . . . . . . . 708
5. Комбинация газовой хроматографии с ЯМР-спектроскопией . . . . . . . . . . 710
6. Комбинации гибридных методов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 714
6.1. Сочетание хромато-масс-спектрометрии и газовой хроматографии
с атомно-эмиссионным детектором . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 715
6.2. Сочетание хромато-масс-спектрометрии и газовой хроматографии
с ИК-Фурье-спектрометром в качестве детектора . . . . . . . . . . . . . . . 718
6.3. Идентификация неизвестных соединений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 719
7. Некоторые особенности представления аналитической информации для
газохроматографического определения загрязняющих компонентов
в окружающей среде . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 727
8. Заключение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 734
Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 734
Предметный указатель . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 743
Стр.753