УДК 66.01.11;66.094.35 Е.А. Курганова, Ю.Б. Румянцева, А.А. Иванова, В.В. Плахтинский, Г.Н. Кошель КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ РЕАКЦИЙ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ ЭТИЛБЕНЗОЛА И ИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛА ДО ГИДРОПЕРОКСИДОВ В ПРИСУТСТВИИ ФТАЛИМИДНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ (Ярославский государственный технический университет) e-mail: koshelgn@ystu.ru Квантово-химическим методом PM6 рассчитана разность энергий однократнозанятой молекулярной орбитали субстрата и радикала катализатора – ∆Еозмо. <...> Установлена корреляционная зависимость ∆Еозмо со значениями начальной скорости окисления (W0) этилбензола и изопропилбензола и значениями константы скорости отрыва атома водорода пероксирадикалом от молекулы N-гидроксифталимида (kf). <...> Ключевые слова: квантово-химические расчеты, жидкофазное окисление, изопропилбензол, этилбензол, N-гидроксифталимид Характерной особенностью жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов в присутствии фталимидных катализаторов [1, 2, 3] в отличие от инициированного [4], является существенное (~2-3 раза) повышение скорости реакции и сохранение высокой селективности образования гидропероксидов при глубоких степенях превращения. <...> Механизм окисления углеводородов в присутствии N-гидроксифталимида (N-ГФИ) можно описать следующим образом: I → I· R· + O2 RO2· + RH 2 RO2· RO2· + N-ГФИ N-ОФИР + RH R· RO2· R· + ROOH продукты (1) (2) (3) (4) ROOH + N-ОФИР (5) R· + N-ГФИ (6) Таблица Скорость окисления (W0), kf, Еозмо в зависимости от структуры азотсодержащего соединения для реакции жидкофазного окисления ИПБ, ЭБ Table. <...> 12 Реакция протекает по классическому радикально-цепному механизму жидкофазного окисления углеводородов (1 - 4) и с дополнительными стадиями (5, 6), в которых участвует NГФИ. <...> Пероксирадикал (RO2·) вступает во взаимодействие с N-ГФИ, приводя к образованию Nоксифталимидного радикала (N-ОФИР), который в дальнейшем и ведет процесс окисления. <...> Общая скорость процесса окисления будет складываться из двух составляющих – скорости окисления с участием инициатора <...>