Она имеет единственный минимум, соответствующий химически адсорбированному атому. <...> Кластер меньшего размера Al4O6 использовался для моделирования адсорбции молекулярного кислорода, а также взаимодействия атомарного кислорода из газовой фазы с адсорбционным центром, занятым другим атомом O (дальнейшие подробности можно найти в работах [11, 12]). <...> Данные этих расчетов, в частности не представленный ранее анализ гармонических колебательных частот кластеров в полностью оптимизированных структурах, используются здесь для оценки коэффициентов скорости адсорбции/десорбции и ударной рекомбинации. <...> Для вычисления коэффициента скорости ассоциативной рекомбинации необходимо знать коэффициент поверхностной диффузии атомарного кислорода. <...> Поскольку прямой квантово-химический расчет нескольких структурных единицповерхности затруднителен, расширение кластерной модели проводилось полуэмпирически. <...> 1, а, и ППЭ движения атома кислорода аппроксимировалась суммой четырех ППЭ его взаимодействия с каждым кластером и потенциалов Леннарда–Джонса его взаимодействия с атомами кислорода O(2) второго слоя [21]. <...> Последняя модификация введена с целью компенсации недостатка неэмпирических данных при малых отклонениях вектора O–Al(1) от плоскости поверхности [11, 12]. <...> На этой ППЭ был оптимизирован путь реакции, соединяющий два ближайших атома Al(1), и найдены параметры переходного состояния (в силу симметрии поверхности существуют два эквивалентных пути). <...> Используемая здесь декартова система координат имеет начало отсчета, связанное с одним из атомов Al(1), и оси x и y, лежащие в плоскости, содержащей атомы Al(1). <...> Адсорбционное равновесие описывается уравнением O+(S) ka,kd ←→ (O–S), (1) где (S), (O–S) — символы свободных мест адсорбции и адсорбированных атомов кислорода; ka, kd —коэффициенты скоростей адсорбции и десорбции. <...> Коэффициент скорости адсорбции выражается формулой ka = s0(T) S0 kBT 2πm 1/2 , где s0 — коэффициент прилипания, S0 — поверхностная <...>