Национальный цифровой ресурс Руконт - межотраслевая электронная библиотека (ЭБС) на базе технологии Контекстум (всего произведений: 634840)
Контекстум
Руконтекст антиплагиат система
Вестник Московского университета. Серия 2. Химия  / №1 2013

Теоретическое моделирование нескомпенсированных стерически-затрудненных льюисовских пар на основе бифенилена и исследование процессов активации ими молекулы водорода (60,00 руб.)

0   0
Первый авторГлориозов
АвторыОпруненко Ю.Ф.
Страниц9
ID345978
АннотацияПроведено теоретическое моделирование нескомпенсированных стерически-затрудненных льюисовских пар (НЛП) на платформе бифенилена и исследованы процессы активации молекул водорода такими системами. Определение возможности использования изученных и аналогичных систем в реакциях гидрирования заключается в вычислении разности свободных энергий Гиббса для предреакционного комплекса НЛП и гидридной формы. Небольшая величина AG для этих стационарных точек означает, что они способны существовать в каталитической системе в равновесии и в близких концентрациях. Система является каталитически перспективной, если энергия активации без учета нулевых колебаний составляет величину в диапазоне ~20-40 ккал/моль. В этом случае можно предположить, что гидрирование будет происходить в разумном диапазоне температур.
УДК539.19
Глориозов, И. Теоретическое моделирование нескомпенсированных стерически-затрудненных льюисовских пар на основе бифенилена и исследование процессов активации ими молекулы водорода / И. Глориозов, Ю.Ф. Опруненко // Вестник Московского университета. Серия 2. Химия .— 2013 .— №1 .— С. 38-46 .— URL: https://rucont.ru/efd/345978 (дата обращения: 27.04.2024)

Предпросмотр (выдержки из произведения)

36 УДК 539.192 ТеореТическое моделирование нескомпенсированных сТерически-заТрудненных льюисовских пар на основе бифенилена и исследование процессов акТивации ими молекулы водорода и.п. <...> Глориозов, ю.ф. опруненко (кафедра органической химии; e-mail: gloriozov@nmr.chem.msu.ru) проведено теоретическое моделирование нескомпенсированных стерически-затрудненных льюисовcких пар (нлп) на платформе бифенилена и исследованы процессы активации молекул водорода такими системами. определение возможности использования изученных и аналогичных систем в реакциях гидрирования заключается в вычислении разности свободных энергий Гиббса для предреакционного комплекса нлп и гидридной формы. небольшая величина ∆G для этих стационарных точек означает, что они способны существовать в каталитической системе в равновесии и в близких концентрациях. система является каталитически перспективной, если энергия активации без учета нулевых колебаний составляет величину в диапазоне ~20−40 ккал/моль. в этом случае можно предположить, что гидрирование будет происходить в разумном диапазоне температур. ключевые слова: метод функционала плотности, нескомпенсированные льюисовские пары, бифенилен, гидрирование. <...> Наиболее активные системы такого типа отличаются наличием объемных заместителей вокруг атомов фосфора и бора. <...> Эти так называемые стерическизатрудненные нескомпенсированные льюисовские пары (НЛП) представляют собой индивидуальные соединения или смеси соединений, содержащие одновременно затрудненные кислоту (LA) и основание (LB) Льюиса [3]. <...> Особо интересными оказались системы НЛП, в которых кислоты и основания Льюиса выступают в качестве заместителей, входящих в состав некоей молекулярной платформы, например, полиароматического углеводорода. <...> В таких системах не наблюдается прямого контакта между гетероатомами. <...> В настоящее время разнообразные НЛП такого типа интенсивно исследуются, поскольку они способны активировать <...>