Полукеев2 АСИММЕТРИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ 2-БЕНЗИЛТИО-1Н-БЕНЗИМИДАЗОЛА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ХИРАЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ ТИТАНА(IV) И ВАНАДИЯ(IV) (1Институт химии Коми НЦ УрО РАН, 2ЗАО «Вектон») е-mail: konstantinrs@rambler.ru Проведено асимметрическое окисление 2-бензилтио-1Н-бензимидазола третбутилгидропероксидом, пероксидом водорода и диоксидом хлора с использованием комплексов ванадия(IV) и титана(IV) с хиральными основаниями Шиффа и диэтилтартратом. <...> Показано, что образуется соответствующий сульфоксид с энантиомерным избытком до 81%, а применение диоксида хлора приводит к противоположному энантиомеру. <...> Ключевые слова: асимметрическое сульфоксидирование, диоксид хлора, азотсодержащие гетероциклические сульфоксиды Интерес к сульфоксидам обусловлен их высокой биологической активностью как антиоксидантов и антидепрессантов [1], а также ингибиторов желудочной кислоты [2, 3]. <...> Оптически активные сульфоксиды широко применяются в асимметрическом синтезе [4-7]. <...> Энантиомерно обогащенные сульфоксиды получают окислением соответствующих сульфидов каталитическими системами, в которых применяют катализаторы на основе комплексов Ti(IV) и V(IV) с хиральными органическими лигандами [9-11]. <...> В системе Больма [12] применяются комплексы ванадия(IV) с хиральными основаниями Шиффа, получаемыми in situ, расход которых минимален. <...> Ранее нами проводилось асимметрическое окисление прохиральных сульфидов в энантиомерно обогащенные сульфоксиды [13]. <...> В настоящей работе представлены результаты экспериментов по асимметрическому окислению 2-бензилтио-1Н-бензимидазола (1) в энантиомерно обогащенный 2-бензилсульфинил-1Н-бензимидазол (2): N S N H 1 16 MeLn oxidation O2N OH NH2 O MeLn oxidation 7 8 6 9 4 3 5 N 2 1 N H 2 Схема 1 Scheme 1 Окисление вели по Больму в присутствии ацетилацетоната ванадила (VO(Acac)2); Фуджиту в присутствии изо-пропилата титана (Ti(O-iPr)4); Шарплессу (Ti(O-iPr)4 – диэтилтартрат (DET)). <...> Наиболее активными окислителями, приIII Окислителями служили трет-бутилгидропероксид (TBHP), пероксид водорода <...>